제 4장  항목별 시험방법

제 1항  온  도

1. 기  온

1.1 측정방법

직접측정법

1.2 측정기구

KS B 5316 유리제 수은 막대 온도계( 담금선붙이 50 ℃ 또는 100 ℃ )

1.3 측정위치

채수현장에서 직사광선이나 주위의 복사열의 영향을 받지 않고 통풍이 잘되는 지상 1 m 정도의 위치에서 일정온도가 유지되도록 충분한 시간이 경과한 다음 온도계의 눈금을 직접 읽는다.

2. 수  온

수온은 수중의 용존산소량과 관계가 있다.

채수때의 수온은 시험할 때의 수온과 큰 차이가 있을 수 있으며, 채수때 녹아 있던 성분 등이 수온의 변화에 따라 이화학적 변화를 일으킬 수 있기 때문에 중요하다.

2.1 측정방법

직접측정법

2.2 측정기구

KS B 5316 유리제 수은 막대 온도계 ( 담금선붙이 50 ℃ 또는 100 ℃ )

2.3 측정요령

온도계를 측정코자 하는 수중에 직접 담근 상태에서 일정 온도가 유지되도록 시간이 경과한 다음 온도계의 눈금을 직접 읽는다.

제 2항  투  명  도

1. 측정원리

지름 30 □의 투명도판( 백색원판 )을 사용하여 호소나 하천에 보이지 않는 깊이로 넣은 다음 이것을 천천히 끓어 올리면서 보이기 시작한 깊이를 0.1 m 단위로 읽어 투명도를 측정하는 방법이다.

2. 기구 및 기기

투명도 판  :  무게가 약 3 □인 지름 30 □의 백색 원판에 지름 5 □의 구멍 8 개가 뚫린 것

3. 측정방법

날씨가 맑고 수면이 온화할 때 직사광을 피하여 배의 그늘 등에서 투명도판을 조용히 수중에 보이지 않는 깊이로 넣은 다음 천천히 끌어 올리면서 보이기 시작한 깊이를 반복해서 측정하고 그 평균값을 0.1 m 단위로 읽고 투명도로 한다.

비고 1) 투명도판의 색조차는 투명도에 미치는 영향이 적지만 원판의 광 반사능도 투명도에 영향을 미치므로 표면이 더러울 때에는 다시 색칠하여야 한다.

2) 투명도는 일기, 시각, 개인차 등에 의하여 약간의 차이가 생기므로 측정조건을 기록해 두는 것이 좋다.

3) 흐름이 있어 줄이 기울어질 경우에는 2 □정도의 추를 달아서 줄을 세워야 하고 줄은 10 □간격으로 눈금표시가 되어 있으며, 충분히 강도가 있는 것을 사용한다.

4) 강우시나 수면에 파도가 격렬하게 일때는 정확한 투명도를 얻을 수 없으므로 투명도를 측정하지 않는 것이 좋다.

제 3항  수소이온농도( pH )

1. 측정원리

pH는 수소이온농도를 그 역수의 상용대수로서 나타내는 값이다. pH는 보통 유리전극과 비교전극으로 된 pH 미터를 사용하여 측정하는데 양전극간에 생성되는 기전력의 차를 이용하여 다음과 같은 식으로 정의된다.

pHx = pHs ± [eqn: rm {F~(Ex-Es) } over { 2.303~R~T}]

pHx : 시료의 pH 측정값

pHs : 표준용액의 pH( -log10 [H+] )

Ex : 시료에서의 유리전극과 비교전극간의 전위차( mV )

Es : 표준액에서의 유리전극과 비교전극간의 전위차( mV )

F  : 패러데이( Faraday ) 정수( 9.649×104 coulomb/mole )

R : 기체정수( 8.314 joule/oK, mole )

T : 절대온도( oK )

2. pH 표준액

pH 표준액의 조제에 사용되는 물은 정제수를 증류하여 그 유출액을 15 분이상 끓여서 이산화탄소를 날려보내고 산화칼슘( 생석회 ) 흡수관을 달아 식힌 다음 사용한다. 조제한 pH 표준액은 경질유리병 또는 폴리에틸렌병에 보관하며, 보통 산성표준액은 3 개월, 염기성 표준액은 산화칼슘( 생석회 ) 흡수관을 부착하여 1 개월 이내에 사용한다.

2.1 pH 표준액의 조제

가. 수산염 표준액( 0.05M )

테트라수산칼륨( pH 측정용 )을 가루로하여 데시케이터( 실리카겔 )에서 건조한 다음 12.71 g을 정확하게 달아 물을 넣어 정확히 1□로 한다.

나. 프탈산염 표준액( 0.05M )

프탈산수소칼륨( pH 측정용) 을 가루로하여 110 ℃에서 항량이 될 때까지 건조한 다음 10.21 g을 정확하게 달아 물을 넣어 녹여 정확히 1□로 한다.

다. 인산염 표준액( 0.025M )

인산이수소칼륨( pH 측정용 ) 및 무수인산일수소나트륨( pH 측정용 )을 가루로하여 110 ℃에서 항량이 될 때까지 건조한 다음 인산이수소칼륨 3.40 g 및 무수인산일수소나트륨 3.55 g을 정확하게 달아 물에 놓여 정확히 1□로 한다.

라. 붕산염 표준액( 0.01M )

붕산나트륨( pH 측정용 )을 데시케이터( 물로 적신 브롬화나트륨 ) 중에 넣어 항량으로 한 다음 3.81 g을 정확하게 달아 물을 넣어 녹여 정확히 1□로 한다.

마. 탄산염 표준액( 0.025M )

테시케이터( 실리카겔 )에서 항량이 될 때까지 건조한 탄산수소나트륨( pH 측정용 ) 2.10 g과 500∼650 ℃에서 항량이 될 때까지 건조한 무수탄산나트륨( pH 측정용 ) 2.65 g을 정확하게 달아 물을 넣어 녹여 정확히 1□로 한다.

바. 수산화칼슘 표준액( 0.02M, 25 ℃ 포화용액 )

수산화칼슘( pH 측정용 )을 가루로하여 5 g을 플라스크에 넣고 물 1□를 넣어 잘 흔들어 섞어 23∼27 ℃에서 충분히 포화시켜 그 온도에서 상층액을 여과하여 투명한 여액을 쓴다.

2.2 pH 표준액의 온도보정

pH 표준액에 대한 각 온도에서의 pH 값을 다음 표 1에 표시하였다. 이 표에 없는 온도의 pH 값은 표의 값에서 내삽법으로 구한다.

표 1.

온도별 표준액의 pH값

온 도	수 산 염 표 준 액	프탈산염 표 준 액	인 산 염 표 준 액	붕 산 염 표 준 액	탄 산 염 표 준 액	수산화칼슘 표 준 액
0 ℃	1.67	4.01	6.98	9.46	10.32	13.43
5 ℃	1.67	4.01	6.95	9.39	10.25	13.21
10 ℃	1.67	4.00	6.92	9.33	10.18	13.00
15 ℃	1.67	4.00	6.90	9.27	10.12	12.81
20 ℃	1.68	4.00	6.88	9.22	10.07	12.63
25 ℃	1.68	4.01	6.86	9.18	10.02	12.45
30 ℃	1.69	4.01	6.85	9.14	9.97	12.30
35 ℃	1.69	4.02	6.84	9.10	9.93	12.14
40 ℃	1.70	4.03	6.84	9.07	-	11.99
50 ℃	1.71	4.06	6.83	9.01	-	11.70
60 ℃	1.73	4.10	6.84	8.96	-	11.45

3. pH 미터의 구조

pH 미터는 보통 유리전극 및 비교전극으로 된 검출부와 검출된 pH를 지시하는 지시부로 되어 있다. 지시부에는 비대칭 전위조절( 영점조절 )용 꼭지 및 온도보상용 꼭지가 있다. 온도보상용 꼭지가 없는 것은 온도보상용 감온부가 있다. pH 미터는 다음 조작법에 따라 임의의 한 종류가 pH 표준액에 대하여 검출부를 물로 잘 씻은 다음 5 회 되풀이하여 pH를 측정했을 때 그 재현성이 ±0.05 이내의 것을 쓴다.

4. 시험방법

유리전극은 미리 물에 수시간 이상 담그어 둔다.

pH 미터는 전원을 넣어 5 분이상 경과후에 쓴다. 검출부 물로 잘 씻고 부착한 물에 여지 등으로 가볍게 닦아낸다. 온도보상용 꼭지가 있는 것은 pH 표준액의 온도와 같게 맞추고 검출부를 시료의 pH 값에 가까운 표준액에 담그어 2 분 이상된 후 pH 미터의 지시가 온도에 있어서는 pH는 표준액의 pH 값이 되도록 영점조절용 꼭지를 조절한다. 두점에서 조절을 한 경우에는 보통 인산염 pH 표준액과 검액의 pH 값에 가까운 pH 표준액을 써서 앞의 조작에 따라 조작한다. 다음에 검출부를 물로 잘 씻고 부착한 물을 여지등으로 가볍게 닦아낸 다음 검액에 담그어 측정값을 읽는다.

주 1) pH 미터의 구조 및 조작법에 상세한 것은 pH 미터에 따라 다르다. pH 11이상의 시료는 오차가 크므로 알칼리에서 오차가 적은 특수전극을 쓰고 필요한 보정을 한다.

시료의 온도는 pH 표준액의 온도와 동일한 것이 좋다.

제 4항  용존산소( DO : Dissolved Oxygen )

1. 윙클러-아지드화나트륨 변법

1.1 측정원리

황간망간과 알칼리성 요도드칼륨용액을 넣을때 생기는 수산화제일망간이 시료중의 용존산소에 의하여 산화되어 수산화제이망간으로 되고, 황산 산성에서 용존산소량에 대응하는 요오드를 유리한다. 유리된 요오드를 티오황산나트륨으로 적정하여 용존산소의 양을 정량하는 방법이다.

이 방법은 아질산염 5 □/□이하, 제일철염 1.0 □/□이하에서 방해를 받지 않으며, 하천수, 하수 및 공장폐수에 적용한다. 정량범위는 0.1 □/□이상이다.

1.2 시료의 전처리

시료가 현저히 착색되어 있거나 현탁되어 있을 때에는 용존산소의 정량이 곤란하며, 시료에 활성오니의 미생물 플록( floc )이 형성되었을 때에는 정량에 방해를 준다, 또한 시료중에 잔류염소와 같은 산화성물질이 공존할 경우에도 방해를 받게 되는데 이러한 경우에는 다음과 같이 시료를 전처리하여야 한다.

가. 시료의 착색, 현탁된 경우

시료를 마개있는 1□ 유리병( 마개는 접촉부분이 45°로 절단되어 있는 것 )에 기울여서 기포가 생기지 않도록 조심하면서 가득 채우고, 칼륨명반용액 10 □와 암모니아수 1∼2 □를 유리병의 위로부터 넣고 공기( 피펫의 공기 )가 들어가지 않도록 주의하면서 마개를 닫고 조용히 위 아래를 바꾸어 가면서 1 분간 흔들어 섞고 10 분간 정치하여 현탁물을 침강시킨다.

상등액을 고무판 또는 폴리에틸렌관을 이용하여 사이펀작용으로 300 □ 용존산소측정병( 또는 BOD병, 그림 1 )의 아래로부터 침강된 응집물이 들어가지 않도록 주의하면서 조용히 가득 채운다.

나. 황산구리-술퍼민산법( 활성오니의 미생물의 플록( floc )이 형성된 경우 )

시료를 마개있는 1□ 유리병( 마개는 접촉부분이 45 ℃로 절단되어 있는 것 )에 기울여서 기포가 생기지 않도록 조심하면서 가득 채우고 황산구리-술퍼민산 용액 10 □를 유리병의 위로부터 넣고 공기가 들어가지 않도록 주의하면서 마개를 닫고 조용히 위아래를 바꾸어 가면서 1 분간 흔들어 섞고 10 분간 정치하여 현탁물을 침강시킨다. 깨끗한 상등액을 고무판 또는 폴리에틸렌관을 이용하여 사이펀작용으로 300 □ 용존산소측정병( 또는 BOD병, 그림 1 )의 아래로부터 침강된 응집물이 들어가지 않도록 주의하면서 조용히 가득 채운다.

다. 산화성 물질을 함유한 경우

시료중에는 잔류염소 등이 함유되어 있을 때에는 바탕시험으로 별도의 용존산소측정병에 시료를 가득 채운 다음 알칼리성 요드화칼륨-아지드화나트륨 용액 1 □와 황산 1 □를 넣어 마개를 닫고 조용히 위 아래를 바꾸어 가면서 약 1 분간 흔들어 섞는다. 여기에 황산망간용액 1 □를 넣고 다시 위 아래를 바꾸어 가면서 흔들어 섞은 다음 이 용액 200 □를 취하여 삼각플라스크에 옮기고 전분용액을 지시약으로 하여 0.025N 티오황산나트륨액으로 적정하고 그 측정값을 용존산소량의 측정값에 보정한다.

라. Fe(Ⅲ)공존하는 경우

Fe(Ⅲ) 100∼200 □/□가 함유되어 있는 시료의 경우 황산의 첨가전 불화칼륨용액( 300 g/□ ) 1 □를 가한다.

1.3 시험방법

시료를 가득 채운 300 □ 용존산소측정병( 또는 BOD병, 그림 1 )에 황산망간용액 1 □와 알칼리성 요오드화 칼륨-아지드화나트륨 용액 1 □를 넣고 기포가 남지 않게 조심하여 마개를 닫고 수회 병을 회전하면서 섞는다. 시료가 해수이거나 알칼리성에서 산화되기 쉬운 유기물을 함유하는 폐수의 경우에는 2 분간 병을 회전하여 섞는다. 2 분간 이상 정치시키고 위의 맑은 액에 미세한 침전이 남아 있으면 다시 회전시켜 혼화한 다음 정치하여 완전히 침전시킨다.

100 □이상의 맑은층이 생기면 마개를 열고 황산 2.0 □를 병목으로부터 넣는다. 마개를 다시 닫고 갈색의 침전물이 완전히 용해할 때까지 병을 회전시킨다. 용존산소측정병의 용액 200 □를 정확히 취하여 황색이 될 때까지 0.025N - 티오황산나트륨액으로 적정한 다음, 전분용액 1 □를 넣고 액의 청색이 무색이 될 때까지 적정한다.

용존산소( □ O/□ ) = a × f × [eqn: rm { V□} over {V□ }] × [eqn: rm { 1000} over {V□-R }]× 0.2

a : 적정에 소비된 0.025N - 티오황산나트륨액( □ )

f : 0.025N - 티오황산나트륨액의 역가( factor )

v1 : 전체의 시료량( □ )

v2 : 적정에 사용한 시료량( □ )

R : 황산망간용액과 알칼리성 요오드화칼륨 - 아지드화나트륨용액의 첨가량( □ )

비고 1) 용존산소량을 포화율로 나타낼 경우에는 표 1 수중의 용존산소 포화량으로부터 시료의 온도와 염소이온 농도에 일치하는 값을 찾아내서 다음 식에 따라 계산한다.

용존산소포화율( % ) = [eqn: rm { DO} over {DOt ~× ~B/760}] × 100

DO : 시료의 용존산소량( □/L )

DOt : 순수증의 용존산소 포화량( □/L )

B : 시료채취시의 대기압( □Hg )

표 1.

수중의 용존산소 포화량

온도 (℃)	수중의 염소 이온량( □ Cl/L )					염소이온 100 □ C1/L에 대한 용존산소 차감량 ( □ O/L )
	0	5,000	10,000	15,000	20,000
	수중 용존산소 포화량 ( □ O/L )
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35	14.16 13.77 13.40 13.01 12.70 12.37 12.00 11.78 11.47 11.19 10.92 10.67 10.43 10.20 9.97 9.70 9.56 9.37 9.18 9.01 8.84 8.68 8.53 8.39 8.25 8.14 7.99 7.87 7.75 7.64 7.53 7.43 7.32 7.23 7.13 7.04	13.40 13.03 12.68 12.45 12.03 11.72 11.42 11.15 10.87 10.61 10.36 10.12 9.90 9.68 9.47 9.27 9.06 8.90 8.73 8.57 8.41 8.26 8.11 7.98 7.85 7.72 7.60 7.48 7.37 7.26 7.16 7.06 6.96 6.86 6.77 6.67	12.63 12.29 11.97 11.65 11.35 11.00 10.79 10.52 10.27 10.03 9.79 9.57 9.36 9.16 8.97 8.78 8.60 8.44 8.27 8.12 7.97 7.83 7.70 7.57 7.44 7.32 7.21 7.10 6.99 6.88 6.78 6.66 6.59 6.49 6.40 6.30	11.87 11.55 11.25 10.95 10.67 10.40 10.15 9.90 9.67 9.44 9.23 9.02 8.82 8.64 8.40 8.29 8.12 7.97 7.82 7.67 7.54 7.40 7.26 7.06 7.14 6.95 6.82 6.71 6.61 6.51 6.41 6.31 6.21 6.12 6.03 5.93	11.10 10.80 10.52 10.25 9.99 9.71 9.51 9.28 9.06 8.85 8.66 8.47 8.29 8.11 7.95 7.79 7.63 7.49 7.36 7.22 7.10 6.97 6.85 6.74 6.65 6.52 6.42 6.32 6.22 6.12 6.03 5.93 5.84 5.75 5.65 5.56	0.0153 0.0148 0.0144 0.0440 0.0135 0.0131 0.0128 0.0124 0.0120 0.0117 0.0113 0.0110 0.0107 0.0104 0.0101 0.0099 0.0096 0.0094 0.0091 0.0089 0.0087 0.0086 0.0084 0.0082 0.0081 0.0079 0.0078 0.0077 0.0076 0.0076 0.0075 0.0075 0.0074 0.0074 0.0074 0.0074

2. 격막 전극법

2.1 측정원리

시료중의 용존산소가 격막을 통과하여 전극의 표면에서 산화, 환원반응을 일으키고 이때 산소의 농도에 비례하여 전류가 흐르게 되는데 이 전류량으로부터 용존산소량을 측정하는 방법이다.

산화성물질이 함유된 시료나 착색된 시료에 적합하며, 특히 윙클러-아지드화나트륨변법을 사용할 수 없는 폐하수의 용존산소 측정에 유용하게 사용할 수 있다. 정량범위는 0.5 □/L-이다.

2.2 기구 및 기기

□ 용존산소 측정기

□ 측정용기( 용존산소측정병 )

□ 자석 교반기

2.3 시험방법

시료와 같은 온도의 5 % 아황산나트륨용액을 가득 채운 측정용기에 전극을 담그고 밀봉한 다음 일정한 속도로 교반하면서 기기가 안정되면 계기판의 지시값을 영점에 맞춘다. 별도로 용존산소 포화수를 측정용기에 조용히 가득 채우고 같은 조작을 하여 계기판의 지시값을 그 온도에서의 용존산소 포화농도 값( 표 1 )에 맞춘다. 시료를 기포가 들어가지 않도록 조심하여 측정용기에 가득 채우고 같은 조작을 하여 계기판의 지시값이 안정되면 용존산소 값을 직접 읽는다.

제 5항 생물화학적 산소요구량

( BOD : Biochemical oxygen demand )

1. 측정원리

시료를 20 ℃에서 5 일간 저장하여 두었을때 시료중의 호기성 미생물의 증식과 호흡작용에 의하여 소비되는 용존산소의 양으로부터 측정하는 방법이다. 시료중의 용존산소가 소비되는 산소의 양보다 적을 때에는 시료를 희석수로 적당히 희석하여 사용한다. 공장폐수나 혐기성 발효의 상태에 있는 시료는 호기성 산화에 필요한 미생물을 식종하여야 한다.

2. 시료의 전처리

시료가 산성 또는 알칼리성을 나타내거나 잔류염소 등 산화성 물질을 함유하였거나 용존산소가 과포화 되어 있을 때에는 다음과 같이 전처리를 행한다.

2.1 산성 또는 알칼리성 시료

pH가 6.5∼8.5의 범위를 벗어나는 시료는 염산( 1+11 ) 또는 4 % 수산화나트륨 용액으로 시료를 중화하여 pH 7로 한다. 다만 이때 넣어주는 산 또는 알칼리의 양이 시료량의 0.5 %가 넘지 않도록 하여야 한다.

2.2 잔류염소가 함유된 시료

시료 100 □에 아지드화나트륨 0.1 g과 요오드화칼륨 1 g을 넣고 흔들어 섞은다음 염산을 넣어 산성으로 한다( pH 약 1 ) 유리된 요오드를 전분지시약을 사용하여 아황산나트륨용액( 0.025N )으로 액의 청색이 무색으로 될 때까지 적정하여 얻은 아황산나트륨액( 0.025N )의 소비 □를 남아 있는 시료의 양에 대응하여 넣어 준다. 일반적으로 잔류염소가 함유된 시료는 BOD용 식종희석수로 희석하여 사용한다.

2.3 용존산소가 과포화된 시료

수온이 20 ℃ 이하이거나 20 ℃일 때의 용존산소 함유량이 포화량 이상으로 과포화되어 있을 때에는 수온을 23∼25 ℃로 하여 15 분간 통기하고 방냉하여 수온을 20 ℃로 한다.

2.4 시료는 시험하기 바로 전에 온도를 20±1 ℃로 조정한다.

3. 시험방법

시료( 또는 전처리한 시료 )의 예상 BOD치로부터 단계적으로 희석배율을 정하여 3∼5 종의 희석검액을 2 개를 한조로 하여 조제한다.

예상 BOD치에 대한 사전경험이 없을 때에는 다음과 같이 희석하여 검액을 조제한다. 강한 공장폐수는 0.1∼1.0 %, 처리하지 않은 공장폐수와 침전된 하수는 1∼5 %, 처리하여 방류된 공장폐수는 5∼25 %, 오염된 하천수는 25∼100 %의 시료가 함유되도록 희석 조제한다.

BOD용 희석수 또는 BOD용 식종희석수를 사용하여 검액을 희석할 때에는 2 L 메스실린더에 공기가 갇히지 않게 조심하면서 ½용량만큼 채우고, 시료( 또는 전처리한 시료 ) 적당량을 넣은 다음 BOD용 희석수 또는 식종 희석수로 희석배율에 맞는 눈금의 높이까지 채운다. 공기가 갇히지 않게 젖은 막대로 조심하면서 섞고 2 개의 300 □ BOD병에 완전히 채운 다음, 한병은 마개를 꼭 닫아 물로 마개주의를 밀봉하여 BOD용 배양기에 넣고 20 ℃ 어두운 곳에서 5일간 배양한다. 나머지 한병은 15 분간 방치후에 희석된 시료자체의 처음 용존산소를 측정하는데 사용한다. 같은 방법으로 미리 정하여진 희석배율에 따라 몇 조( 組 )의 희석검액을 조제하여 2 개의 300 □ BOD병에 완전히 채운 다음 위와 같이 실험한다. 처음의 희석 시료 자체의 용존산소량과 20 ℃에서 5 일간 배양할 때 소비된 용존산소의 양을 제3항 용존산소 측정법에 따라 측정하여 구한다. 5일간 저장한 다음 산소의 소비량이 40∼70 % 범위안의 희석검액을 선택하여 처음의 용존산소량과 5 일간 배양한 다음 남아 있는 용존산소량의 차로부터 BOD를 계산한다. 다만 시료를 식종하여 BOD를 측정할 때는 실험에 사용한 식종액을 희석수로 단계적으로 희석하여 이하 위의 실험방법에 따라 실험하고 배양후의 산소 소비량이 40∼70 % 범위안에 있는 식종 희석수를 선택하여 배양전후의 용존산소량과 식종액 함유율을 구하고 시료의 BOD 값을 보정한다.

4. BOD용 희석수 및 BOD용 식종희석수의 검토

시료( 또는 전처리한 시료 )를 BOD용 희석수( 또는 BOD용 식종희석수 )를 사용하여 희석할 때에 이들 중에 독성물질이 함유되어 있거나 구리, 납 및 아연 등의 금속이온이 함유된 시료( 또는 전처리한 시료 )는 호기성 미생물의 증식에 영향을 주어 정상적인 BOD값을 나타내지 않게 된다. 이러한 경우에 다음의 시험을 행하여 적정여부를 검토한다. 글루코오스 및 글루타민산 각 150 □씩을 취하여 물에 녹여 1,000 □로 한 액 5∼10 □를 3 개의 300 □ BOD병에 넣고 BOD용 희석수( 또는 BOD용 식종희석수 )를 완전히 채운다음 이하 BOD시험방법에 따라 시험할 때에 측정하여 얻은 BOD 값은 220±20 □/L의 범위안에 있어야 한다. 얻은 BOD 값의 편차가 클 때에는 BOD용 희석수( 또는 BOD용 식종희석수 ) 및 시료에 문제점이 있으므로 시험전반에 대한 검토가 필요하다.

5. BOD 계산

□ 식종하지 않은 시료의 BOD

BOD( □/L ) = (D1-D2) × P

□ 식종희석수를 사용한 시료의 BOD

BOD( □/L ) = [ (D1-D2) - (B1-B2) × f ] × P

D1 : 희석(조제)한 검액(시료)의 15분간 방치한 후의 DO( □/L )

D2 : 5일간 배양한 다음의 희석(조제)한 검액(시료)의 DO( □/L )

B1 : 식종액의 BOD를 측정할 때 희석된 식종액의 배양전의 DO( □/L )

B2 : 식종액의 BOD를 측정할 때 희석된 식종액의 배양후의 DO( □/L )

f  : 시료의 BOD를 측정할 때 희석시료 중의 식종액 함유율( x %) 에 대한 식종액의 BOD를 측정할 때 희석한 식종액 중의 식종액 함유율( y % )의 비( x/y )

p  : 희석시료 중 시료의 희석배수( 희석시료량/시료량 )

제 6항  화학적 산소요구량( COD : Chemical Oxygen Demand )

1. 과망간산칼륨에 의한 화학적 산소요구량

1.1 산성 100 ℃에서 과망간산칼륨에 의한 화학적 산소요구량

1.1.1 측정원리

시료를 황산산성으로 하여 과망간산칼륨 일정과량을 넣고 30 분간 수욕상에서 가열반응 시킨다음 소비된 과망간산칼륨량으로부터 이에 상당하는 산소의 양을 측정하는 방법이다. 염소이온이 2,000 □/L이하인 반응시료( 100 □ )에 적용하며 그 이상일 때는 2. 알칼리성법에 따른다.

1.1.2 시험방법

300 □ 둥근바닥 플라스크에 시료 적당량( 주1 )을 취하여 물을 넣어 전량을 100 □로 하고, 황산( 1+2 ) 10 □를 넣고 황산은 분말 약 1 g( 주2 )을 넣어 세게 흔들어 준 다음 수분간 방치하고, 0.025N-과망간산칼륨액 10 □를 정확히 넣고 둥근바닥플라스크에 냉각관을 붙이고 수욕의 수면이 시료의 수면보다 높게하여 끓는 수욕중에서 30 분간 가열한다. 냉각관의 끝을 통하여 물 소량을 사용하여 씻어준 다음 냉각관을 떼어 내고, 수산나트륨용액( 0.025N ) 10 □를 정확하게 넣고 60∼80 ℃를 유지하면서 0.025N-과망간산칼륨용액을 사용하여 액의 색이 엷은 홍색을 나타낼 때까지 적정한다. 따로 물 100 □를 사용하여 같은 조건으로 바탕시험을 행한다.

COD( □ O/L ) = ( b-a ) × f × [eqn: rm { 1000} over {V }] × 0.2

a : 바탕시험 적정에 소비된 0.025N-과망간산칼륨용액( □ )

b : 시료의 적정에 소비된 0.025N-과망간산칼륨용액( □ )

f : 0.025N-과망간산칼륨용액 역가( factor )

V : 시료의 량( □ )

주 1) 시료의 양은 30 분간 가열반응한 후에 0.025N 과망간산칼륨액이 처음 첨가한 양의 50∼70 %가 남도록 채취한다. 다만 시료의 COD값이 10 □/L 이하일 경우에는 시료 100 □를 취하여 그대로 시험하며, 보다 정확한 COD값이 요구될 경우에는 0.025N 과망간산칼륨액의 소모량이 처음 가한 양의 50 %에 접근하도록 시료량을 취한다.

주 2) 황산은 분말 1 g 대신 20 % 질산은 용액 5 □ 또는 질산은 분말 1 g을 첨가해도 좋다. 다만, 시료중 염소이온이 존재할 경우에는 염소이온의 당량만큼 황산은 또는 질산은을 가해준 다음 규정된 양을 추가로 첨가한다. 염소이온 1 g에 대한 황산은의 당량은 4.4 g이며, 질산은의 당량은 4.8 g이다.

(예) 은염은 첨가량( g ) = 시료중 염소이온의 양( g ) × 염소이온 1 g에 대한 은염의 당량( g ) + 1 g

1.2 알칼리성 100 ℃에서 과망간산칼륨에 의한 화학적 산소요구량

1.2.1 측정원리

시료를 알칼리성으로 하여 과망간산칼륨 일정과량을 넣고 60 분간 수욕상에서 가열반응 시키고 요도드화칼륨 및 황산을 넣어 남아있는 과망간산칼륨에 의하여 유리된 요오드의 양으로부터 산소의 양을 측정하는 방법이다.

1.2.2 시험방법

300 □ 둥근바닥플라스크에 시료적당량을 취하여( 주1 ) 물을 넣어 50 □로 하고 10 % 수산화나트륨용액 1 □를 넣어 알칼리성으로 한다. 여기에 0.025N-과망간산칼륨용액 10 □를 정확히 넣은 다음 둥근바닥플라스크에 냉각관을 붙이고 수욕의 수면이 시료의 수면보다 높게하여 끓는 수욕중에서 60 분간 가열한다. 냉각관의 끝을 통하여 물 소량을 사용하여 씻어준 다음 냉각관을 떼어 내고 10 %( W/V ) 요오드화칼륨용액 1 □를 넣어 방냉한다. 4 %( W/V ) 아지드화나트륨 한방울을 가하고 황산용액( 2+1 ) 5 □를 넣어 유리된 요오드를 지시약으로 전분용액 2 □를 넣고 0.025N-티오황산나트륨용액으로 무색이 될 때까지 적정한다. 따로 시료량과 같은 양의 물을 사용하여 같은 조건으로 바탕시험을 행한다.

COD( □ O/L) = ( a-b ) × f × [eqn: rm { 1000} over {V }] × 0.2

a : 바탕시험 적정에 소비된 0.025N-티오황산나크륨용액( □ )

b : 시료의 적정에 소비된 0.025N-티오황산나트륨용액( □ )

f : 0.025N-티오황산나트륨용액 역가( factor )

V : 시료의 량( □ )

주 1) 시료의 양은 가열반응하고 남은 0.025N-과망간산칼륨용액이 처음 첨가한 양의 50∼70 %가 남도록 채취한다. 보다 정확한 COD값이 요구될 경우에는 0.025N-과망간산칼륨액의 소모량이 처음 가한 양의 50 %에 접근하도록 시료량을 취한다.

2. 중크롬산칼륨에 의한 화학적 산소요구량

2.1 측정원리

시료를 황산산성으로 하여 중크롬산칼륨 일정과량을 넣고 2 시간 가열반응 시킨 다음 소비된 중크롬산칼륨의 양을 구하기 위해 환원되지 않고 남아 있는 중크롬산칼륨을 황산제일철암모늄용액으로 적정하여 시료에 의해 소비된 중크롬산칼륨을 계산하고 이에 상당하는 산소의 양을 측정하는 방법이다. 따로 규정이 없는 한 해수를 제외한 모든 시료의 중크롬산칼륨에 의한 화학적 산소요구량을 필요로 하는 경우에 이 방법에 따라 시험한다.

2.2 기구

□ 250 □ 삼각 플라스크 또는 둥근바닥 플라스크로서 □의 냉각관과 서로 갈아 맞춘 것

□ 300 □ 리비히 냉각관 또는 이와 동등한 것으로서 □의 플라스크와 서로 갈아 맞춘 것

□ 열판( 1.4 w/□ ) 또는 맨틀 히터( mantle heater )

2.3 시험방법

250 □ 플라스크에 시료( 주1 ) 적당량( 주2 )를 넣고 여기에 황산제이수은 약 0.4 g( 주3 )을 넣은 다음, 물을 넣어 20 □로 하여 잘 흔들어 섞고 몇 개의 비등석을 넣은 다음 천천히 흔들어 주면서 황산은용액 2 □를 천천히 넣고, 0.025N-중크롬산칼륨용액 10 □를 정확히 넣은 다음 플라스크에 냉각관을 연결시키고 냉각수를 흘린다.

열린 냉각관 끝에서 황산은용액 28 □를 천천히 흔들면서 넣은 다음 냉각관 끝을 작은 비이커로 덮고 열판에서 2 시간 동안 가열한다.

방냉시키고 물 약 10 □로 냉각관을 씻은 다음 냉각관을 떼어내고 전체 액량이 약 140 □가 되도록 물을 넣고 o-페난트로린제일철 용액 2∼3 방울 넣은 다음 0.025N-황산제일철암모늄 액을 사용하여 액의 색이 청록색에서 적갈색으로 변할 때까지 적정한다. 따로 물 20 □를 사용하여 같은 조건으로 바탕시험을 행한다.

COD( □ O2/L ) = ( b-a ) × f × [eqn: rm { 1000} over {V }] × 0.2

a  : 적정에 소비된 0.025N-황산제일철암모늄액( □ )

b  : 바탕화면에 소비된 0.025N-황산제일철암모늄액( □ )

f  : 0.025N-황산제일철암모늄 용액의 역가( factor )

V : 시료의 양( □ )

주 1) 현탁물질을 포함하는 경우에는 잘 흔들어 섞어 균일하게 한 다음 신속하게 분취한다.

주 2) 2 시간 동안 끊인 다음 최초에 넣은 0.025N-중크롬산칼륨용액의 약 ½이 남도록 취한다.

주 3) 염소이온의 양이 40 □이상 공존할 경우에는 HgSO4  :  Cl- = 10 : 1의 비율로 황산제이수은의 첨가량을 늘린다.

비고 1) 고농도 시료의 경우에는 시험방법의 중크롬산칼륨액과 황산제일철암모늄액 0.025N 규정농도와 다른 0.25N 농도를 사용하는 것을 제외하고는 □시험방법□과 동일하게 따른다.

비고 2) 아질산성이온( NO2- ) 1 □으로 1.1 □의 산소( O )를 소비한다. 아질산성이온에 의한 방해를 제거하기 위해 시료에 존재하는 아질산성질소( NO2-N ) □당 술퍼민산 10 □을 첨가한다.

비고 3) 이 방법에서는 수은화합물을 사용하므로 시험 후 폐액처리에 특히 주의하여야 한다.

제 7항  색  도

1. 투과율법

1.1 측정원리

색도의 측정은 시각적으로 눈에 보이는 색상에 관계없이 단순 색도차 또는 단일 색도차를 계산하는데 아담스-니컬슨( Adams-Nickerson )의 색도공식을 근거로 하고 있다.

예를 들면, 육안적으로 두개의 서로 다른 색상을 가진 A, B가 무색으로부터 같은 정도로 색도가 있다고 판정되면, 이들의 색도값( ADMI 값 : American Dye Manufacturers Institute )도 같게 된다.

이 방법은 백금-코발트 표준물질과 아주 다른 색상의 폐하수에서 뿐만 아니라 표준물질과 비슷한 색상의 폐하수에도 적용할 수 있으며, 시료중 부유물질은 제거하여야 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 광전분광광도계

□ 여과장치

제 4장 제 8항 부유물질 시험법 1.2 기구 및 기기와 같다.

1.3 시험방법

시료 적당량을 제 4장 제 8항 부유물질 시험법 1.3 시험방법에 따라 시험한 여액을 검액으로 한다.

미리 세제를 사용하여 잘 닦고 물로 잘 씻어준 층장 10 □ 흡수셀을 검액으로 2 회 씻어준 다음 검액을 채워 흡수셀의 표면을 깨끗이 닦은 다음, 물을 바탕시험액으로 하여 10 분할법의 선정 파장 표의 각 파장(□)에서 검액의 투과율( % )을 측정한다.

따로 색도 표준액을 10.0, 20.0, 30.0, 40.0 및 50.0 □를 각각 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 정확히 100 □씩으로 하여 검액과 같은 방법으로 흡수셀에 옮기고 물을 바탕시험액으로 하여 10 분할법의 선정파장표의 각 파장( □ )에서 각 농도별 색도 표준액의 투과율( % )을 측정한다.

표 1.

10분할법의 선정 파장

(단위 : □)

	X	Y	Z
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10	435.5 461.2 544.3 564.1 577.4 588.7 599.6 610.9 624.2 645.9	489.5 515.2 529.8 541.4 551.8 561.9 572.5 584.8 600.8 627.3	422.2 432.0 438.6 444.4 450.1 455.9 462.0 468.7 477.7 495.2

표 2.

10분할법의 보정계수

X	Y	Z
0.09806	0.10000	0.11814

1.4 계산방법

□ 각 파장에서의 X. Y. Z의 투과율( % )을 측정하고, X. Y, Z의 보정계수를 사용하여 다음과 같이 X. Y. Z의 값을 구한다.

X = 0.09806 ¤Xi

Y = 0.10000 ¤Yi

Z = 0.11814 ¤Zi

이때 X, Y, Z의 값을 표준액인 경우 XR, YR, ZR로 검액의 경우는 XS, YS, ZS 으로 표시하고, 다만 바탕시험액의 값은

XC = 98.06

YC = 100.00

ZC = 118.14

로 일정한 값을 갖는다.

이들 값 XR, YR, ZR, XS, YS, ZS. XC, YC, ZC로부터 표4 X Y Z→VX, VY, VZ 표를 사용하여 대응하는 VXR, VYR, VZR, VXS, VYS, VZS, VXC, VYC, VZC 값을 각각 구한다.

□ 다음 식에 의해 각 표준액의 색차값( DE )을 계산한다.

DE = {(0.23△VY)2 + [△(VX-VY)]2 + [0.4△(VY-VZ)2]1/2

다만, VY = VYR - VYC이므로

△(VX-VV) = (VXR - VYR) - (VXC - VYC)

△(VY-VZ) = (VYR - VZR) - (VYC - VZC)

□ 위 식에 의해 구해진 각 표준액의 색차값( DE )으로부터 각 표준액의 보정계수( Fn )를 구하고 전체 평균값을 표준액의 보정계수( F )로 한다.

Fn =	[eqn: rm { (CU)n·(b)} over { (DE)n}]

F = (F1 + F2 + F3 +   …………………… + Fn) / n

(CU)n = 표준액의 색도

(DE)n = 표준액의 색차값

b = 흡수셀의 층장(□)

□ 시료의 색차값( DE )을 □와 같은 방법으로 구한다.

다만, VY = VYS - VYC 이므로

△(VX-YV) = (VXS - VYS) - (VXC - VYC)

△(VY-YZ) = (VYS - VZS) - (VYC - VZC)

여기서 구하여진 시료의 색차값( DE )을 사용하여 아래식에 따라 색도 값을 계산한다.

색도(도) = [eqn: rm { (F) (DE)} over { b}]

F : 표준액의 보정계수

DE : 시료의 색차값

b : 흡수셀의 길이( □ )

비고 1) 검액의 색도가 250도 이하인 경우에는 흡수셀의 층장이 5 □인 것을 사용한다.

2) 색도를 계산할 때에는 표 3의 색도 계산양식을 이용하면 편리하다.

표 3.                    색도 계산 양식

3자극치	Vx	Vy	Vz		(Vx-Vy)	(Vy-Vz)
Xc = 98.06	9.902
Yc = 100.00		9.902			0.000
Zc = 118.14			9.903			-0.001
XS(XR)=
YS(YR)=
ZS(ZR)=
⑴	△Vy =
⑵	0.23△Vy =						(0.23△Vy)2=
⑶			△(Vx-Vy)=				{△(Vx-Vy)}2=
⑷				△(Vy-Vz)=
⑸				0.4△(Vy-Vz) =			{0.4△(Vy-Vz)}2=
⑹					합계 =
⑺

DE = [eqn: SQRT { 합계} = SQRT { ~~~}] =

보정계수( F ) =

셀의 층장 □( b ) =

⑻                        색도(도) = F[eqn: rm {DE } over { b}] = [eqn: { (~~~~~~) ×(~~~~~~)} over { (~~~~~~~~)}] =

XYZ → VX VY VZ

XYZ	Vx	Vy	Vz	XYZ	Vx	Vy	Vz
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.10 0.11 0.12 0.13 0.14 0.15 0.16 0.17 0.18 0.19 0.20 0.21 0.22 0.23 0.24 0.25 0.26 0.27 0.28	0.0000 0.0084 0.0167 0.0252 0.0336 0.0421 0.0505 0.0591 0.0676 0.0761 0.0847 0.0933 0.1019 0.1106 0.1192 0.1279 0.1366 0.1453 0.1540 0.1628 0.1715 0.1803 0.1891 0.1979 0.2067 0.2156 0.2244 0.2332 0.2421	0.0000 0.0082 0.0164 0.0247 0.0329 0.0412 0.0495 0.0579 0.0662 0.0746 0.0830 0.0915 0.0999 0.1084 0.1168 0.1253 0.1339 0.1424 0.1510 0.1595 0.1681 0.1767 0.1853 0.1939 0.2026 0.2112 0.2199 0.2286 0.2372	0.0000 0.0069 0.0139 0.0209 0.0279 0.0349 0.0419 0.0489 0.0560 0.0631 0.0702 0.0773 0.0844 0.0915 0.0987 0.1058 0.1130 0.1202 0.1274 0.1346 0.1418 0.1491 0.1563 0.1636 0.1709 0.1782 0.1854 0.1927 0.2001	0.29 0.30 0.31 0.32 0.33 0.34 0.35 0.36 0.37 0.38 0.39 0.40 0.41 0.42 0.43 0.44 0.45 0.46 0.47 0.48 0.49 0.50 0.51 0.52 0.53 0.54 0.55 0.56 0.57	0.2510 0.2598 0.2687 0.2776 0.2865 0.2954 0.3043 0.3132 0.3221 0.3310 0.3399 0.3489 0.3578 0.3667 0.3756 0.3845 0.3934 0.4023 0.4112 0.4201 0.4289 0.4378 0.4467 0.4555 0.4644 0.4732 0.4820 0.4908 0.4996	0.2459 0.2546 0.2633 0.2720 0.2807 0.2895 0.2982 0.3069 0.3157 0.3244 0.3331 0.3419 0.3506 0.3593 0.3681 0.3768 0.3855 0.3943 0.4030 0.4117 0.4204 0.4291 0.4378 0.4465 0.4552 0.4638 0.4725 0.4812 0.4898	0.2074 0.2147 0.2220 0.2294 0.2367 0.2441 0.2514 0.2588 0.2662 0.2736 0.2809 0.2883 0.2957 0.3031 0.3105 0.3179 0.3253 0.3327 0.3401 0.3475 0.3549 0.3623 0.3697 0.3771 0.3845 0.3919 0.3992 0.4066 0.4140

XYZ	Vx	Vy	Vz	XYZ	Vx	Vy	Vz
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XYZ	Vx	Vy	Vz	XYZ	Vx	Vy	Vz
91.70 91.80 91.90 92.00 92.10 92.20 92.30 92.40 92.50 92.60 92.70 92.80 92.90 93.00 93.10 93.20 93.30 93.40 93.50 93.60 93.70 93.80 93.90 94.00 94.10 94.20 94.30 94.40 94.50 94.60 94.70	9.646 9.650 9.654 9.658 9.662 9.666 9.670 9.675 9.679 9.683 9.687 9.691 9.695 9.699 9.703 9.707 9.712 9.716 9.720 9.724 9.728 9.732 9.736 9.740 9.744 9.748 9.752 9.756 9.760 9.764 9.769	9.570 9.575 9.579 9.583 9.587 9.591 9.595 9.599 9.603 9.607 9.612 9.616 9.620 9.624 9.628 9.632 9.636 9.640 9.644 9.648 9.652 9.656 9.660 9.665 9.669 9.673 9.677 9.681 9.685 9.689 9.693	8.953 8.957 8.960 8.964 8.968 8.972 8.976 8.980 8.984 8.988 8.992 8.996 9.000 9.004 9.008 9.012 9.016 9.019 9.023 9.027 9.031 9.035 9.039 9.043 9.047 9.051 9.055 9.058 9.062 9.066 9.070	94.80 94.90 95.00 95.10 95.20 95.30 95.40 95.50 95.60 95.70 95.80 95.90 96.00 96.10 96.20 96.30 96.40 96.50 96.60 96.70 96.80 96.90 97.00 97.10 97.20 97.30 97.40 97.50 97.60 97.70 97.80	9.773 9.777 9.781 9.785 9.789 9.793 9.797 9.801 9.805 9.809 9.813 9.817 9.821 9.825 9.829 9.833 9.837 9.841 9.845 9.849 9.853 9.857 9.861 9.865 9.869 9.873 9.877 9.881 9.885 9.888 9.892	9.697 9.701 9.705 9.709 9.713 9.717 9.721 9.725 9.729 9.733 9.737 9.741 9.745 9.749 9.753 9.757 9.761 9.765 9.769 9.773 9.777 9.781 9.785 9.789 9.793 9.796 9.800 9.804 9.808 9.812 9.816	9.074 9.078 9.082 9.086 9.089 9.083 9.097 9.101 9.105 9.109 9.112 9.116 9.120 9.124 9.128 9.132 9.135 9.139 9.143 9.147 9.151 9.154 9.158 9.162 9.166 9.170 9.173 9.177 9.181 9.185 9.189

XYZ	Vx	Vy	Vz	XYZ	Vx	Vy	Vz
97.90 98.00 98.10 98.20 98.30 98.40 98.50 98.60 98.70 98.80 98.90 99.00 99.10 99.20 99.30 99.40 99.50 99.60 99.70 99.80 99.90 100.00 100.10 100.20 100.30 100.40 100.50 100.60 100.70 100.80 100.90	9.896 9.900 9.904 9.908 9.912 9.916 9.920 9.924 9.928 9.932 9.936 9.940 9.943 9.947 9.951 9.955 9.959 9.963 9.967 9.971 9.975 9.978 9.982 9.986 9.990 9.994 9.998	9.820 9.824 9.828 9.832 9.836 9.840 9.844 9.848 9.851 9.855 9.859 9.863 9.867 9.871 9.875 9.879 9.883 9.886 9.890 9.894 9.898 9.902 9.906 9.910 9.913 9.917 9.921 9.925 9.929 9.933 9.936	9.192 9.196 9.200 9.204 9.207 9.211 9.215 9.219 9.223 9.226 9.230 9.234 9.238 9.241 9.245 9.249 9.252 9.256 9.260 9.264 9.267 9.271 9.275 9.279 9.282 9.286 9.290 9.293 9.297 9.301 9.304	101.00 101.10 101.20 101.30 101.40 101.50 101.60 101.70 101.80 101.90 102.00 102.10 102.20 102.30 102.40 102.50 102.60 102.70 102.80 102.90 103.00 103.10 103.20 103.30 103.40 103.50 103.60 103.70 103.80 103.90 104.00		9.940 9.944 9.948 9.952 9.956 9.959 9.963 9.967 9.971 9.975 9.978 9.982 9.986 9.990 9.994 9.997	9.308 9.312 9.316 9.319 9.323 9.327 9.330 9.334 9.338 9.341 9.345 9.349 9.352 9.356 9.360 9.363 9.367 9.370 9.374 9.378 9.381 9.385 9.389 9.392 9.396 9.400 9.403 9.407 9.410 9.414 9.418

XYZ	Vx	Vy	Vz	XYZ	Vx	Vy	Vz
104.10 104.20 104.30 104.40 104.50 104.60 104.70 104.80 104.90 105.00 105.10 105.20 105.30 105.40 105.50 105.60 105.70 105.80 105.90 106.00 106.10 106.20 106.30 106.40 106.50 106.60 106.70 106.80 106.90 107.00 107.10			9.421 9.425 9.428 9.432 9.436 9.439 9.443 9.446 9.450 9.454 9.457 9.461 9.464 9.468 9.471 9.475 9.479 9.482 9.486 9.489 9.493 9.496 9.500 9.504 9.507 9.511 9.514 9.518 9.521 9.525 9.528	107.20 107.30 107.40 107.50 107.60 107.70 107.80 107.90 108.00 108.10 108.20 108.30 108.40 108.50 108.60 108.70 108.80 108.90 109.00 109.10 109.20 109.30 109.40 109.50 109.60 109.70 109.80 109.90 110.00 110.10 110.20			9.532 9.535 9.539 9.542 9.546 9.549 9.553 9.556 9.560 9.563 9.567 9.570 9.574 9.577 9.581 9.584 9.588 9.591 9.595 9.598 9.602 9.605 9.609 9.612 9.616 9.619 9.623 9.626 9.630 9.633 9.636

XYZ	Vx	Vy	Vz	XYZ	Vx	Vy	Vz
110.30 110.40 110.50 110.60 110.70 110.80 110.90 111.00 111.10 111.20 111.30 111.40 111.50 111.60 111.70 111.80 111.90 112.00 112.10 112.20 112.30 112.40 112.50 112.60 112.70 112.80 112.90 113.00 113.10 113.20 113.30			9.640 9.643 9.647 9.650 9.654 9.657 9.661 9.664 9.667 9.671 9.674 9.678 9.681 9.685 9.688 9.691 9.695 9.698 9.702 9.705 9.708 9.712 9.715 9.719 9.722 9.725 9.729 9.732 9.736 9.739 9.742	113.40 113.50 113.60 113.70 113.80 113.90 114.00 114.10 114.20 114.30 114.40 114.50 114.60 114.70 114.80 114.90 115.00 115.10 115.20 115.30 115.40 115.50 115.60 115.70 115.80 115.90 116.00 116.10 116.20 116.30 116.40			9.746 9.749 9.752 9.756 9.759 9.763 9.766 9.769 9.773 9.776 9.779 9.783 9.786 9.789 9.793 9.796 9.799 9.803 9.806 9.809 9.813 9.816 9.819 9.823 9.826 9.829 9.833 9.836 9.839 9.843 9.846

XYZ	Vx	Vy	Vz	XYZ	Vx	Vy	Vz
116.50 116.60 116.70 116.80 116.90 117.00 117.10 117.20 117.30 117.40 117.50 117.60 117.70 117.80 117.90 118.00 118.10 118.20 118.30 118.40 118.50 118.60 118.70 118.80 118.90 119.00 119.10 119.20 119.30 119.40 119.50			9.849 9.853 9.856 9.859 9.862 9.866 9.869 9.872 9.876 9.879 9.882 9.885 9.889 9.892 9.895 9.899 9.902 9.905 9.908 9.912 9.915 9.918 9.921 9.925 9.928 9.931 9.934 9.938 9.941 9.944 9.947	119.60 119.70 119.80 119.90 120.00 120.10 120.20 120.30 120.40 120.50 120.60 120.70 120.80 120.90 121.00 121.10			9.951 9.954 9.957 9.960 9.964 9.967 9.970 9.973 9.976 9.980 9.983 9.986 9.989 9.993 9.996 9.999

제 8항  부유물질( SS : Suspended Solid )

1. 유리섬유 여지법

1.1 측정원리

미리 무게를 단 유리섬유 여지( GF/C )를 여과기에 부착하여 일정량의 시료를 여과시킨 다음 항량으로 건조하여 무게를 달아 여과전·후의 유리섬유 여지의 무게차를 산출하여 부유물질의 양을 구하는 방법이다. 정량범위는 5 □이상이다.

1.2 기구 및 기기

□ 여과기[ 그림 1 ]

□ 유리섬유 여지( GF/C )

1.3 시험방법

유리섬유 여지( GF/C 또는 이와 동등한 규격으로서 지름 47 □의 것 )를 여과기에 부착하여 미리 물 20 □씩으로 3 회 흡입여과하여 씻은 다음 시계접시위에 놓고 105∼110 ℃의 건조기 안에서 2 시간 건조시켜 황산데시케이터에 넣어 방냉하고 항량으로 하여 무게를 정밀히 달고 여과기에 부착시킨다. 시료 적당량( 주1 )을 여과기에 주입하면서 흡인여과한다( 주2 ). 시료용기 및 여과기의 기벽에 붙어있는 부착물질을 소량의 물로 여지위에 씻어내린 다음 즉시 여지상의 잔류물을 물 10 □씩으로 3 회 씻어주고 약 3 분동안 계속하여 흡입여과 한다. 다만 용존염류가 다량 함유되어 있다고 판단되는 시료일 경우에는 세척조작을 2∼3 회 추가한다.

유리섬유 여지를 핀센트로 주의하면서 여과기에서 끄집어 내어 시계접시위에 놓고 105∼110 ℃의 건조기 안에서 2 시간 건조시켜 황산 데시케이터에 넣어 방냉한 다음 항량으로 하여 무게를 정밀히 단다.

여과 전후의 유리섬유 여지 무게의 차를 구하여 부유물질의 양으로 한다.

부유물질( □/L ) = ( b-a ) × [eqn: rm { 1,000} over {V }]

a : 시료 여과전의 유리섬유 여지 무게( □ )

b : 시료 여과후의 유리섬유 여지 무게( □ )

V : 시료의 량( □ )

주 1) 입경이 큰 고형물질을 함유한 시료는 세게 흔들어 섞은 다음 2 □의 체를 통과한 시료를 가지고 실험한다.

주 2) 사용한 여과기의 하부여과재를 중크롬산 황산용액에 넣어 침전물을 녹인 다음 정제수로 씻어준다.

제 9항  노말헥산추출물질

1. 측정원리

시료의 pH를 4이하의 산성으로 하여 노말헥산층에 용해되는 물질을 노말헥산으로 추출하여 노말헥산을 증발시킨 잔류물의 무게로부터 구하는 방법이다.

정량범위는 5∼200 □이고 표준편차율을 20∼5 %이다. 폐수증의 비교적 휘발되지 않는 탄화수소, 탄화수소유도체, 그리이스유상물질이 노말헥산층에 용해되는 성질을 이용한 방법으로 시료를 직접 사용하거나, 시료에 적당한 응집제 또는 흡착제 등을 넣어 노말헥산추출물질을 포집한 다음 노말헥산으로 추출하고 잔류물의 무게를 측정하여 노말헥산추출물질의 양으로 하는 방법이 있다. 이 방법은 통상 유분의 성분별 선택적 정량이 곤란하다. 시료용기는 유리병을 사용하여야 하며, 채취한 시료 전량을 사용하여 시험한다.

2. 기구 및 기기

□ 80 ℃ 온도조절이 가능한 전기열판 또는 전기맨틀

□ 증발용기 : 알루미늄박으로 만든 접시, 비이커 또는 증류플라스크로써 용량이 50∼250 □인 것.

□ □자형 연결관 및 리히비히 냉각관( 증류플라스크를 사용한 경우 )

3. 시험방법

시료적당량( 노말헥산추출물질로서 5∼200 □ 해당량, 주1 )을 분액깔때기에 넣고 메틸오렌지용액( 0.1 W/V% ) 2∼3 방울을 넣고 황색이 적색으로 변할 때까지 염산( 1+1 )을 넣고 pH 4이하로 조절한다.

시료의 용기는 노말헥산 20 □씩으로 2 회 씻어서 씻은 액을 분액깔때기에 합하고 마개를 하여 2 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 노말헥산층을 분리한다.( 주 2 )

수층에 한번더 시료용기를 씻은 노말헥산 20 □을 넣어 흔들어 섞고 정치하여 노말헥산층을 분리하여 앞의 노말헥산층과 합한다. 물 20 □씩으로 수회 씻어준 다음 수층을 버리고 노말헥산층에 무수황산나트륨을 수분이 제거될 만큼 넣어 흔들어 섞고 수분을 제거한다.

분액깔때기의 꼭지부분에 건조여지를 사용하여 여과한다. 노말헥산을 항량으로 하며 무게를 미리 단 증발용기에 넣고 분액깔때기에 노말헥산 소량을 넣어 씻어 준 다음 여과하여 증발용기에 합한다. 다시 노말헥산 5 □씩으로 여지를 2 회 씻어주고 씻은 액을 증발용기에 합한다. 증발용기가 알루미늄박으로 만든 접시 또는 비이커일 경우에는 용기의 표면을 깨끗이 닦고 80 ℃로 유지한 전기 열판 또는 전기맨틀에 넣어 노말헥산을 날려 보낸다.

증류플라스크일 경우에는 U 자형 연결관과 냉각관을 달아 전기열판 또는 전기맨틀의 온도를 80 ℃로 유지하면서 매초당 한방울의 속도로 증류한다. 증류플라스크안에 2 □가 남을 때까지 증류한 다음 냉각관의 상부로부터 질소가스를 넣어주어 증류플라스크안의 노말헥산을 완전히 날려보내고 증류플라스크를 분리하여 실온으로 냉각될 때까지 질소를 보내면서 완전히 노말헥산을 날려 보낸다. 증발용기 외부의 습기를 깨끗이닦고 80±5 ℃의 건조기 중에 30 분간 건조하고 실리카겔 데시케이터에 넣어 정확히 30 분간 방냉하여 무게를 단다. 따로 시험에 사용된 노말헥산 전량을 미리 항량으로 하여 무게를 단 증발용기에 넣어, 시료와 같이 조작하여 노말헥산을 날려 보내어 바탕시험을 행하고 보정한다.

노말헥산추출물질( □/L ) = ( a-b ) ×[eqn: rm { 1,000} over {V }]

a : 시험전후의 증발용기의 무게차( □ )

b : 바탕시험 전후의 증발용기의 무게차( □ )

c : 시료의 양( □ )

주 1) 노말헥산추출물질의 함량이 낮은 경우( 5 □/L이하 )에는 5□용량 시료병에 시료 4□를 채취하여 염화제이철용액( FeCl3·6H2O 30g을 염산( 1+11 ) 100 □에 녹인 용액 ) 4 □를 넣고 자석교반기로 교반하면서 탄산나트륨 용액( 20 W/V% )을 넣어 pH 7∼9로 조절한다. 5 분간 세계 교반한다음 방치하여 침전물이 전체액량의 약 1/10이 되도록 침강하면 상등액을 조용히 흡인하여 버린다. 잔류 침전층에 염산( 1+1 )을 넣어 pH 약 1로 하여 침전을 녹이고 이 용액을 분액깔때기에 옮겨 이하 시험방법에 따라 시험한다.

2) 추출시 에멀죤을 형성하여 액층이 분리되지 않거나 노말헥산층이 혼탁할 경우에는 분액깔때기 안의 수층을 원래의 시료용기에 옮기고, 에멀죤층 또는 헥산층에 약 10 g의 염화나트륨 또는 황산암모늄을 넣어 환류냉각관( 약300 □ )을 부착하고 80 ℃ 수욕 중에서 약 10 분간 가열 분해한다음 시험방법에 따라 시험한다.

제 10항  염 소 이 온

1. 질산은 적정법

1.1 측정원리

염소이온과 질산은이 정량적으로 반응한 다음 과잉의 질산은이 크롬산과 반응하여 크롬산은의 침전으로 나타나는 점을 적정의 종말점으로 하여 염소이온의 농도를 측정하는 방법이다. 정량범위는 0.7 □/□이상이다.

1.2 시험방법

시료 50 □( 주1 )을 정확히 취하여 삼각플라스크에 넣고 수산화나트륨용액( 4 W/V% ) 또는 황산용액( 1+35 )을 사용하여 중화한 다음 크롬산칼륨용액 1 □를 넣어 0.01N-질산은용액으로 적정한다. 적정의 종말점은 엷은 적황색 침전이 나타날 때로 하며, 따로 물 50 □를 취하여 바탕시험액으로 하고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 보정한다.

염소이온( □ C1/1 ) = ( a-b ) × f × 0.3545 ×[eqn: rm { 1,000} over {V }]

a : 시료의 적정에 소비된 0.01N-질산은 용액( □ )

b : 바탕시험액의 적정에 소비된 0.01N-질산은 용액( □ )

f : 0.01N-질산은 용액의 역가

v : 시료량( □ )

주 1) 시료가 심하게 착색되어 있을 경우에는 칼륨명반현탁액( KA1(SO4)2·12H2O 125 g을 물에 녹여 1 L로 한 용액을 60 ℃에서 가온하고 암모니아수 55 □를 조금씩 넣어 수산화알루미늄을 침전시킨 다음 약 1시간 방치하여 상등액을 버린 현탁액 ) 3 □를 넣어 탈색시킨 다음 상등액을 취하여 시험한다.

2. 이온크로마토그래피법

2.1 측정원리

이온크로마토그래프를 이용하여 염소이온을 정량하는 방법이다. 이 방법은 소량의 시료로 정량이 가능하며, 시험조작이 간편하고 재현성도 우수하다. 정량범위는 0.1 □ Cl-/□이상이다.

2.2 기구 및 기기

□ 이온크로마토그래프

□ 5 □실린지

2.3 시험방법

제 3장 제 5항 이온크로마토그래피법에 따라 시험한다.

제 11항  암모니아성 질소

1. 흡광광도법( 인도페놀법 )

1.1 측정원리

암모늄이온이 차아염소산의 공존아래에서 페놀과 반응하여 생성하는 인도 페놀의 청색을 630 □에서 측정하는 방법이다. 정량범위는 0.002∼0.04 □ NH3-N이고, 표준편차율은 10∼2 %이다.

1.2 기구 및 기계

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 증류장치( 그림 1 )

1.3 시료의 전처리

시료가 탁하거나 착색물질등의 방해물질이 함유되어 있는 경우에는 다음과 같이 증류하여 그 유출액으로 시험한다. 시료 적당량( 암모니아성 질소로서 0.03 □이상 함유량 )을 취하여 수산화나트륨용액( 4 W/V% ) 또는 황산( 1+35 )으로 중화하고 증류플라스크에 옮긴다.

산화마그네슘 0.3 g과 비등석 수 개를 넣고 물을 넣어 액량을 약 350 □로 한다. 수기는 200 □ 용량의 메스실린더에 0.05N 황산용액 50 □을 넣고 그림 1과 같이 증류장치를 조립한 다음 가열하여 5∼7 □/min 유출속도로 증류한다.

수기의 액량이 약 150 □가 되면 증류를 중지하고 냉각관을 증류플라스크와 분리하여 냉각관의 내부를 소량의 물로 씻기어 수기에 합하고 물을 넣어 200 □로 한다.

1.4 시험방법

전처리 또는 여과한 시료 적당량( 암모니아성질소로서 0.04 □이하 함유 )을 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 약 30 □로 한다음 나트륨 페놀라이트용액 10 □와 니토로프루싯나트륨용액 1 □를 넣고 조용히 섞은 다음 차아염소산 나트륨용액( 암모니아성질소시험용 ) 5 □를 넣어 조용히 섞는다. 물을 넣어 표선까지 채운다음 액온을 20∼25 ℃로 하여 약 30분간 방치하고 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 30 □를 취하여 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 630 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 암모니아성 질소의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

암모니아성질소 표준액( 0.005 □ NH3-N/□ ) 0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 물을 넣어 약 30 □로 하고 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 암모니아성질소의 양과 흡광광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 시험에 사용하는 물, 용액 및 표준액의 조제에 사용하는 물은 증류수 또는 탈염수( 이온교환수지로서 탈염정제한 물 )를 사용하여야 한다. 다만, 증류수 또는 탈염수일지라도 24 시간을 초과하여 사용할 수 없다.

2) 시료중에 잔류염소가 존재하면 정량을 방해하므로 시료를 증류하기전에 아황산나트륨용액( 아황산나트륨 0.9 g을 물에 녹여 1 L로 할 것 ) 1 □을 넣어 잔류염소를 제거한다. 이 양은 시료 500 □ 중에 있는 잔류염소 1 □을 제거할 수 있다.

3) 시료를 전처리하지 않는 경우 Ca2+, Mg2+ 등에 의하여 발색시 침전물이 생성될 수도 있다. 이러한 경우에는 발색시료를 원심분리한 다음 상등액을 취하여 흡광도를 측정하거나 또는 시료의 전처리를 행한 다음 다시 시험하여야 한다.

2. 이온전극법

2.1 측정원리

시료에 수산화나트륨을 넣어 pH 11∼13으로 하여 암모늄이온을 암모니아로 변화시킨 다음 암모니아 이온전극을 이용하여 암모니아성질소를 정량하는 방법이다. 정량범위는 0.08∼80 □ NH3-N/□이며 표준편차는 20∼5 %이다.

2.2 기구 및 기기

□ 전위차계 : -700∼+700 mV 범위에서 0.1 mV까지 읽을 수 있는 고압력 저항 전위차계로서 pH-mV미터, 이온전극용 전위차계 등

□ 암모니아 전극

□ 비교전극

□ 자석교반기 : 회전에 의하여 열이 발생하지 않는 것

□ 증류장치( 그림 1 )

2.3 시료의 전처리

제 11항 1.3에 따라 시험한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 또는 시료 적당량( 암모니아성질소로서 16 □이하 함유 )을 취하여 200 □ 비이커에 넣고 수산화나트륨용액( 10 W/V% )을 넣어 pH 약 8로 조절하고 물을 넣어 200 □로 한다. 이 액 100 □를 취하여 150 □ 비이커에 옮기고 전극을 담근 다음 자석 교반기로 기포가 발생하지 않을 정도로 일정하게 교반한다. 속히 수산화나트륨 용액( 10 W/V% ) 1 □를 넣고 전위차계로부터 전위가 안정될 때의 값을 측정하여( 주1 ) 미리 작성한 검량선으로부터 암모니아성질소의 양을 구하고 농도( □/□)를 산출한다.

□ 검량선의 작성

암모니아성질소 표준원액( 0.1 □ NH3-N/□ )을 단계적으로 취하여 물을 넣어 정확히 0.1, 1, 10, 100 □/□로 조제한 표준액 100 □씩을 150 □ 비이커에 각각 옮기고 낮은 농도로부터 이하 시험방법에 따라 시험하여 각 표준액의 전위를 측정한다.

편대수 그래프지( Semilog graph paper )를 이용하여 대수측에 농도를, 균등축에 측정전위값을 기재하여 암모니아성질소의 농도와 전위값과의 관계선을 작성한다.

주 1) 표준액과 시료의 측정시 온도차는 ±1 ℃이하 이어야 하며, 교반속도는 기포가 일어나지 않는 범위내에서 세게 그리고 일정하게 유지되어야 한다.

3. 중화적정법

3.1 측정원리

시료를 증류하여 유출되는 암모니아를 황산용액에 흡수시키고 수산화나트륨용액으로 잔류하는 황산을 적정하여 암모니아성질소를 정량하는 방법이다. 정량범위는 0.2∼30 □ NH3-N이며 표준편차는 10∼3 %이다.

3.2 기구 및 기기

증류장치( 그림 1 )

3.3 시료의 전처리

제 11항 1.3에 따라 시험한다.

3.4 시험방법

전처리한 시료 전량을 500 □ 삼각플라스크에 옮기고 메틸레드-브롬크레졸 그린 혼합지시액 5∼7 방울을 넣은 다음 0.05N-수산화나트륨 용액으로 액의 색이 자회색( pH 4.8 )을 나타낼 때까지 적정한다. 따로 0.05N-황산 50 □를 정확히 취하여 500 □ 삼각플라스크에 넣고 메틸레드-브롬크레졸그린 혼합지시에 5∼7 방울을 넣은 다음 0.05N-수산화나트륨용액으로 액의 색이 자회색( pH 4.8 )을 나타낼 때까지 적정하여 0.05N-황산 50 □에서 대응하는 0.05N-수산화나트륨용액의 □수를 구하고 다음식에 따라 암모니아성질소의 농도를 산출한다.

암모니아성질소( □ NH3-N/□ ) = ( b-a ) × f × [eqn: rm { 1,000} over {V }] ×0.7

b : 0.05 N 황산 50 □의 적정에 소비된 0.05 N 수산화나트륨용액의

양( □ )

a : 시료의 적정에 소비된 0.05N-수산화나트륨용액의 양( □ )

f : 0.05N-수산화나트륨 용액의 역가

v : 시료량( □ )

제 12항  아질산성 질소

1. 흡광광도법( 디아조화법 )

1.1 측정원리

아질산 이온을 슬퍼닐아미드와 반응시켜 디아조화하고 □-나프틸 에틸렌디아민이 염산염과 반응시켜 생성된 아조화합물의 홍색의 흡광도를 540 □에서 측정하는 방법이다. 정량범위는 0.0002∼0.002 □ NO2-N이고 표준편차율은 10∼3 %이다.

1.2 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

1.3 시료의 전처리

시료를 여과하여도 탁하거나 착색되어 있을 경우에는 시료 100 □에 대하여 칼륨명반용액( 황산알루미늄칼륨 12수화물 5 g을 물에 녹여 100 □로 한액 ) 2 □를 넣고 수산화나트륨용액( 4 W/V% )을 넣어 수산화알루미늄의 플록을 형성시킨다음 수분간 방치하고 여과하여 여액을 시료로 한다. 다만 이때는 표준액에 대해서도 같은 조작을 하여 검량선을 작성한다.

1.4 시험방법

여과한 시료 적당량( 아질산성질소로서 약 0.01 □이하 함유 )을 취하고 50 □ 비색관에 넣고 물을 넣어 표선을 채운 다음 슬퍼닐아미드 용액( 0.5 W/V% ) 1 □를 넣어 섞고 5분간 방치한 다음 □-나프틸에틸렌디아민이염산염 용액( 0.1 W/V% ) 1 □를 넣어 섞고 10∼30 분간 방치한다, 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다.

바탕시험액을 대조액으로 하여 540 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 아질산성질소의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

아질산성질소 표준액( 0.001 □ NO2-N/□ ) 1∼10 □를 단계적으로 취하여 물을 넣어 50 □로 하고 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 아질산성질소의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 시료중 잔류염소와 같은 산화성물질이 함유된 경우에는 아황산나트륨 용액( 0.1N )을 대응량 만큼 정량적으로 넣어 환원시킨 다음 사용한다.

2) 시험에 사용하는 물, 용액 및 표준액의 조제에 사용하는 물은 증류수 또는 탈염수( 이온교환수지로서 탈염정제한 물 )를 사용하여야 한다. 다만 증류수 또는 탈염수일지라도 24 시간을 초과하여 사용할 수 없다.

2. 이온크로마토그래피법

2.1 측정원리

이온크로마토그래프를 이용하여 아질산성질소를 정량하는 방법이다. 이 방법은 소량의 시료로 정량이 가능하며, 시험조작이 간편하고 재현성도 우수하다. 정량범위는 0.1 □ NO2-N/□이상이다.

2.2 기구 및 기기

□ 이온크로마토그래프

□ 5 □ 실린지

2.3 시험방법

제 3장 제 5항 이온크로마토그래피법에 따라 시험한다.

제 13항  질산성 질소

1. 이온크로마토그래피 법

1.1 측정원리

이온크로마토그래프를 이용하여 질산성질소를 정량하는 방법이다. 이 방법은 소량의 시료로 정량이 가능하며 시험조작이 간편하고 재현성도 우수하다. 정량범위는 0.1 □ NO3-N/□ 이상이다.

1.2 기구 및 기기

□ 이온크로마토그래프

□ 5 □ 실린지

1.3 시험방법

제 3장 제 5항 이온크로마토그래피법에 따라 시험한다.

2. 흡광광도법

2.1 부루신법

2.1.1 측정원리

황산산성에서 질산이온이 부루신과 반응하여 생성된 황색화합물의 흡광도를 측정하여 질산성질소를 정량하는 방법이다.

정량범위는 0.001∼0.1 □ NO3-N이며, 표준편차는 10∼3 %이다.

2.1.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 수욕조 : 100 ℃에서 시료와 표준액을 같이 넣을 수 있을 만큼 충분한 용적을 갖춘 것

2.1.3 시험방법

여과한 시료 적당량( 질산성질소로서 0.01 □이하 함유 )을 취하여 25 □ 비색관에 넣고 물을 넣어 10 □로 한 액에 염화나트륨용액( 30 W/V% ) 2 □를 넣어 섞은 다음 황산( 4+1 ) 10 □를 넣어 세게 흔들어 섞고 수냉한다. 여기에 부루신·술퍼닐산용액 0.5 □를 넣어 흔들어 섞고 끓는 수욕중에서 정확히 20 분간 가열반응( 주1 ) 시킨 다음 실온까지 수냉하고 물을 넣어 표선을 맞춘다. 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 10 □( 주2 )를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 410 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 질산성질소의 양을 구하고 농도( □/□)를 산출한다.

□ 검량선의 작성

질산성질소 표준액( 0.001 □ NO3-N/□ ) 1∼10 □를 단계적으로 취하여 25 □ 비색관에 넣고 물을 넣어 10 □를 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험하여 질산성질소의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 이 방법은 가열온도와 시간의 영항을 많이 받으므로 시료와 표준액에 대하여 같은 조건하에서 시험하여야 하며, 수욕조 중의 물의 온도분포가 일정하게 유지되어야 한다.

주 2) 시료자체의 색깔이나 유기성 용해물질이 가열시 발색되어 보정이 필요할  경우에는 시료 한조를 더 취하여 부루신-술퍼닐산 용액을 제외한 모든 시약을 넣어서 같은 방법으로 시험하고 보정한다.

2.2 자외선 흡광광도법

2.2.1 측정원리

pH 12이상의 알칼리성에서 유기물질을 활성탄으로 흡착한 다음 혼합산성액으로 산성으로 하여 아질산염을 은폐시키고 질산성질소의 흡광도를 215 □에서 측정하는 방법이다. 정량범위는 0.0005∼0.1 □ NO3-N이고, 표준편차율은 10∼3 %이다.

2.2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.2.3 시험방법

여과한 시료 20 □( 질산성질소로서 0.1 □이하 함유 )를 정확히 취하여 25 □마개 있는 시험관에 옮기고 3.5 % 수산화나트륨용액 1 □, 활성탄 20 □을 넣은 다음 마개를 하고 20 분간 흔들어 섞은 다음 5 분간 정치하고 미리 3.5 % 수산화나트륨용액 50 □로 씻고 다음에 물 100 □를 씻어 준 유리섬유여지( GF/C ) 또는 이와 동등한 규격의 섬유여지를 장치한 밀리포아 흡인여과기로 여과한다. 여액 10 □를 정확히 취하여 25 □ 마개있는 시험관에 옮기고 혼합산성용액 1 □를 넣어 흔들어 섞고 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 20 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 215 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 질산성질소의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

질산성질소 표준액( 0.01 □ NO3-N/□ )  10 □를 정확히 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 표선까지 채운 다음, 흔들어 섞고 이액 5□, 10 □, 15 □를 단계적으로 취하여 물을 넣어 전량을 20 □로 한다.

시료의 시험방법에 따라 시험하여 질산성질소의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 시료에 보존제를 넣어 준 경우에는 중화한 다음 시험하여 첨가한 중화제( 알카리성용액 )의 양을 보정하여 농도( □/□)를 계산하여야 한다. 일반적으로 보아 시료를 보존할 경우에는 중화조작을 하지 않고 처음 넣어주는 3.5 % 수산화나트륨용액의 사용량을 4 □로 하여 시험하여도 무방하다.

2) 시험에서 사용하는 물, 용액 및 표준액의 조제에 사용하는 물은 증류수 또는 탈염수( 이온교환수지로서 탈염 정제한 물 )를 사용하여야 한다. 다만 증류수 또는 탈염수 일지라도 24 시간을 초과하여 사용할 수 없다.

3. 데발다합금 환원증류법

3.1 측정원리

아질산성질소는 술퍼민산으로 분해 제거하고 암모니아성질소 및 일부 분해되기 쉬운 유기질소를 알카리성에서 증류제거 한 다음 데발다합금으로 질산성질소를 암모니아성질소로 환원하여 이를 암모니아성질소 시험방법에 따라 시험하고 질산성질소의 농도를 환산하는 방법이다. 이 방법은 시료가 심하게 착색되어 있거나 방해물질을 많이 함유한 폐하수 등의 시료에 적용할 수 있다. 정량범위는 중화적정법에서 0.2∼30 □, 흡광광도법에서 0.004∼0.8 □ NO3-N이며, 표준편차는 10∼3 %이다.

3.2 기구 및 기기

증류장치 : 제 11항 그림 1

3.3 시험방법

시료 적당량( 주1 )을 1 □ 증류플라스크에 넣고 물을 넣어 약 350 □로 한다. 술퍼민산용액 1 %( W/V ) 2 □와 비등석 수개를 넣고 염산( 1+1 )을 넣어 pH 3 이하로 조절하여 약 10 분간 끓인다. 여기에 수산화나트륨용액( 4 W/V% ) 10 □를 넣고 증류장치를 조립하여 매분 5∼7 □의 유출속도로 증류하여 유출액이 약 200 □가 되면 증류를 끝내고 냉각관의 안쪽을 물로 씻어낸 다음 유출액은 버리고 증류플라스크의 내용물은 방냉한다.

별도의 200 □ 메스실린더 수기에 0.05N-황산 50 □를 미리 넣고, 증류플라스크에는 데발다합금 분말 3 g을 넣고 물을 넣어 액량을 약 350 □로 하여 즉시 증류장치를 조립한다.

증류플라스크를 가열하여 매분 5∼7 □의 유출속도로 증류하고 유출액량이 약 180 □가 되면 증류를 끝내고 냉각관의 안쪽을 소량의 물로 씻어 유출액에 합하여 물을 넣어 200 □로 한다.

이 유출액의 일부 또는 전량을 취하여 제 11항, 1.4 또는 3.4 에 따라 시험하여 암모니아성질소의 양을 구하고 다음 식으로부터 질산성질소의 농도를 산출한다.

□ 흡광광도법( 제 11항 1.4 ) 으로 시험하였을 경우

질산성질소( □ NO3-N/□ )  = a × [eqn: rm { 1,000} over { V□}] × [eqn: rm { V□} over {V □}]

a : 시험에 사용한 유출액 중의 암모니아성질소량( □ NH3-N )

V1 : 증류에 사용한 시료량( □ )

V2 : 유출액량( □ )

V3 : 시험에 사용한 유출액의 분취량( □ )

□ 중화적정법( 제 11항 3.4 )으로 시험하였을 경우

질산성질소( □ NO3-N/□ )  = a × [eqn: rm { 1,000} over { V_1}]

a : 시료중의 암모니아성질소량( □ NH3-N )

V1 : 증류에 사용한 시료량( □ )

주 1) 흡광광도법의 경우 2.5 □이하, 중화적정법의 경우 0.7∼10 □ NO3-N 함유량

제 14항  총질소

1. 흡광광도법

1.1 측정원리

시료 중 질소화합물을 알칼리성 과황산칼륨의 존재하에 120 ℃에서 유기물과 함께 분해하여 질산이온으로 산화시킨 다음 산성에서 자외부 흡광도를 측정하여 질소를 정량하는 방법이다. 이 방법은 비교적 분해되기 쉬운 유기물을 함유하고 있거나 자외부에서 흡광도를 나타내는 브롬이온이나 크롬을 함유하지 않는 시료에 적용된다. 정량범위는 0.005∼0.05 □ N이며 표준편차는 10∼3 %이다.

1.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계 : 220 □에서 측정 가능한 것

□ 고압증기멸균기 : 약 120 ℃에서 가열이 가능한 것

□ 분해병 : 용량 약 100 □의 내압·내열의 마개있는 유리병 또는 테프론병

1.3 시료의 전처리

시료 50 □( 질소함량이 0.1 □ 이상일 경우에는 희석 )를 분해병에 넣고 알카리성과황산칼륨용액 10 □를 넣어 마개를 닫고 흔들어 섞은 다음 고압증기멸균기에 넣고 가열한다. 약 120 ℃가 될 때부터 30 분간 가열 분해하고 분해병을 꺼내어 방냉한다.

1.4 시험방법

전처리 한 시료의 상등액을 취하여 유리섬유 여지( GF/C )로 여과하고 처음 여액 5∼10 □는 버린 다음 여액 25 □를 정확히 취하여 50 □ 비이커 또는 비색관을 옮긴다. 여기에 염산( 1+16 ) 5 □를 넣어 pH 2∼3으로 하고 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 50 □를 취하여 시료의 전처리 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 220 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 질소의 양을 구하여 다음 식으로 시료중의 총질소 농도( □/□ )를 산출한다.

총질소( □ N/□)  = a × [eqn: rm { 60} over { 25}] ×[eqn: rm { 1,000} over { V} ~\]

a : 검량선으로부터 구한 질소의 양( □ )

V : 전처리에 사용한 시료량( □ )

□ 검량선의 작성

질산성질소 표준액( 0.02 □ NO3-N/□ ) 0∼10 □를 단계적으로 취하여 100 □용량플라스크에 넣고 물을 넣어 표선을 채운다. 이 액 25 □씩을 정확히 취하여 각각 50 □ 비이커 또는 비색관에 넣고 염산( 1+500 ) 5 □를 넣은 다음 시료의 시험방법에 따라 시험하고 질소의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 이 방법은 브롬이온 10 □/□, 크롬 0.1 □/□정도에서 영향을 받으며 해수와 같은 시료에는 적용할 수 없다.

2. 카드뮴 환원법

2.1 측정원리

시료중 질소화합물을 알카리성 과황산칼륨 존재하에 120 ℃에서 유기물과 함께 분해하여 질산이온으로 산화시킨 다음 질산이온을 다시 카드뮴-구리환원 칼럼을 통과시켜 아질산이온으로 환원시키고 아질산성질소의 양을 구하여 질소로 환산하는 방법이다.

이 방법은 비교적 분해되기 쉬운 유기물을 함유한 시료나 시료량이 소량일 경우로서 총질소 농도가 낮은 시료에 적용된다.

정량범위는 0.0002∼0.002 □ N이며 표준편차는 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 고압증기멸균기 : 제 14항 1.2 □와 같은 것

□ 분해병 : 제 14항 1.2 □와 같은 것

□ 카드뮴-구리 환원칼럼( 이하 환원칼럼이라 한다 )

그림 1과 같이 칼럼의 바닥에 유리섬유를 끼우고 칼럼충전액을 채운 다음 카드뮴-구리칼럼충전제를 액과 함께 흘러보내 공간이 없도록 채운 다음 위에 다시 유리섬유를 끼우고 상부로부터 칼럼충진액 100 □, 질산성 질소 표준원액( 0.1 □ NO3-N/□ )을 칼럼충진액으로 100 배 희석한 액 200 □, 칼럼충진액 100 □순으로 매분 약 10 □의 유속에서 흘러 보낸다. 칼럼을 사용하지 않을때에는 항상 상부에 칼럼 충진액을 채워둠으로서( 약 1 □ ) 공기와의 접촉을 방지한다. 또한 환원 칼럼은 시료에 따라서 15∼20 회정도 사용하면 질산이온의 환원율이 저하되므로 이때는 칼럼 활성화액 약 20 □를 칼럼에 주입하여 카드뮴-구리 칼럼충진제와 충분히 접촉된 상태에서 2∼3 시간 방치하고 흘려 보낸 다음 칼럼 충진액 약 100 □로 씻어주면 환원칼럼이 활성화 된다.

2.3 시료의 전처리

제 14항 1.3 에 따라 시험한다

2.4 시험방법

전처리한 시료가 들어있는 분해병에 염산( 1+11 ) 10 □를 넣고 흔들어 섞은 다음 100 □ 용량플라스크에 옮긴다. 분해병의 안쪽을 소량의 물로 수회 씻어서 용량플라스크에 합하고 염화암모늄-암모니아 용액 10 □( 주1 )를 넣어 물로 표선을 채워서 환원용 시료액으로 한다.

이 액 5 □를 환원칼럼의 상부로부터 매분당 약 10 □의 속도로 흘러보내 유출액은 버리고 이 조작을 한번 더 반복한다. 다음에 환원용 시료액 약 80□를 위와 같은 속도로 흘려보내 처음의 유출액 20 □는 버리고 다음 유출액 50 □를 수기에 받아 측정용 시료로 사용한다.

측정용 시료 적당량을 취하여 제 12항 1.4에 따라 시험하고 따로 물 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 검액의 흡광도를 보정한 다음 미리 작성한 검량선으로부터 환원용 시료 100 □중의 총질소 양을 구하고 다음식에서 농도( □/□ )를 산출한다.

총질소( □ N/□ )  = a × [eqn: rm { 1,000} over { V}]

a : 환원용시료 100 □중의 총질소( □ )

V : 전처리에서 취한 시료량( □ )

□ 검량선의 작성

질산성질소 표준액( 0.002 □ NO3-N/□ ) 0∼10 □를 단계적으로 취하여 100□ 용량플라스크에 넣고 염화암모늄·암모니아용액 10 □와 물을 넣어 표선을 채운액을 환원용 표준액으로 하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 총질소의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 환원용 시료 100 □중 총질소의 양이 0.02 □ 이상일 경우에는 200∼500 □ 용량플라스크를 사용하여 100 □당 염화암모늄·암모니아용액 10 □씩을 더 넣어주고 물로 표선을 채운 다음 환원용 시료로 한다. 이때는 총질소 농도계산식에 C/100( C : 사용한 플라스크용량 □ )를 곱해 준다.

3. 환원 증류-킬달법( 합산법 )

3.1 측정원리

시료에 데발다합금을 넣고 알칼리성에서 증류하여 시료중의 무기질소를 암모니아로 환원 유출시키고, 다시 잔류시료 중의 유기질소를 킬달분해 한 다음 증류하여 암모니아로 유출시켜 각각의 암모니아성질소의 양을 구하고 이들을 합하여 총질소를 정량하는 방법이다.

정량범위는 0.008∼0.16 □ N이며 표준편차는 10∼3 %이다.

3.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 증류장치 : 제 11항 그림 1과 같은 것

□ 킬달분해장치

3,3 시료의 전처리

□ 무기질소의 환원

시료 적당량( 0.7∼10 □ N 함유 )을 취하여 1 □ 증류플라스크에 넣고 물을 넣어 약 350 □로 한다. 비등석 수개, 데발다합금 분말 3 g과 수산화나트륨 용액( 30 W/V% ) 10 □를 넣어 증류장치를 조립하고 냉각관의 끝을 미리 0.05N 황산 50 □를 넣어 둔 200 □ 메스실린더 수기에 연결하여 매분 5∼7 □의 유출속도로 증류한다. 수기의 유출액량이 약 180 □가 되면 증류를 끝내고 냉각관의 안쪽을 소량의 물로 수회 씻어서 수기에 합하여 물을 넣어 표선을 채운다( A액 ).

□ 유기질소의 분해

□에서 증류하고 남은 증류플라스크의 내용물과 증류플라스크를 물로 씻은액 전량을 조심하여 적당한 용량의 킬달플라스크에 옮기고 총질소시험용 분해촉진제 2 g을 넣고 플라스크의 목 부분에 남아있는 잔류물을 소량의 물로 씻어 넣은 플라스크의 내벽을 따라 황산 5∼10 □를 넣는다. 다음에 과산화수소수 1 □를 주의하여 넣고 석면상에서 가열하여 백연이 발생하여 내용물이 투명해질 때까지 분해를 계속한다. 방냉한 다음 물 약 100 □를 넣어 석출된 결정성 물질을 가열 용해하여 분해한 액을 1 □ 증류플라스크에 옮기고 소량의 물로 킬달플라스크를 수회 씻어서 합한다. 물을 넣어 액량을 약 350 □로 하고 증류장치를 조립하여 냉각관의 끝을 미리 0.05N-황산 50 □를 넣어둔 200 □ 매스실린더 수기에 연결한다. 증류플라스크의 상부로부터 수산화나트륨 용액( 50 W/V% ) 40 □를 넣고 증류플라스크를 가열하여 매분 5∼7 □의 유출속도로 증류한다. 수기의 유출액량이 약 180 □가 되면 증류를 끝내고 냉각관의 안쪽을 소량의 물로 수회 씻어서 수기에 합하고 물을 넣어 표선을 채운다( B액 ).

3.4 시험방법

3.3 □, □에서 얻어진 A, B액의 일부 또는 전량을 취하여 제 11항 1.4 또는 3.4에 따라 시험하고, 따로 시료와 같은 양의 물을 취하여 1 □ 증류플라스크에 넣고 시료의 전처리와 같은 조작을 하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험을 대조액으로 하여 각각 A, B액중의 총질소 농도를 구하고 두 값을 합하여 시료의 총질소 농도( □/□)로 한다.

제 15항  인산염인

1. 흡광광도법

1.1 염화제일주석 환원법

1.1.1 측정원리

인산이온이 몰리브덴산 암모늄과 반응하여 생성된 몰리브덴산인 암모늄을 염화제일주석으로 환원하여 생성된 몰리브덴 청의 흡광도를 690 □에서 측정하여 인산염인을 정량하는 방법이다.

정량범위는 0.002∼0.05 □ PO4-P이며, 표준편차는 10∼2 %이다.

1.1.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

1.1.3 시험방법

여과한 시료 적당량( 인산염인으로써 0.05 □이하 함유 )를 정확히 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 약 40 □로 한다( 주 1 ).

여기에 몰리브덴산암모늄용액 5 □를 넣어 흔들어 섞고 염화제일주석 용액( 인산염시험용 ) 약 0.25 □를 넣고 물을 넣어 표선을 채운 다음 다시 흔들어 섞고 20∼30 ℃에서 10 분간 방치한 다음 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 40 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 690 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 인산염인의 양을 구하여 농도( □/□)를 산출한다.

□ 검량선의 작성

인산염인 표준액( 0.005 □ P/□ ) 1∼10 □를 단계적으로 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 전량을 40 □로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험하여 인산염인의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 시료가 산성일 경우에는 p-니트로페놀용액( 0.1 W/V% )을 지시액으로 수산화나트륨용액( 4 W/V% ) 또는 암모니아수( 1+10 )를 넣어 액이 황색을 나타낼 때까지 중화한다.

비고 1) 발색제를 넣은 다음 흡광도 측정까지의 소요시간은 10∼12 분으로 한다.

2) 인산염인의 농도가 미량일 경우 또는 시료에 착색물질이 공존할 경우에는 다음과 같은 용매추출법을 이용하여 측정감도를 높일 수 있다. 시료 적당량( 0.01 □ PO4-P이하 함유 )을 125 □ 분액깔때기에 취하고 물을 넣어 약 50 □로 한 다음 황산( 1+50 ) 1 □와 부틸알콜 15 □를 넣어 흔들어 섞고 정치하여 액을 분리한다. 수층을 다른 분액깔때기에 옮기고 몰리브덴산 암모늄용액 6.5 □을 넣어 섞은 다음 염화제일주석용액 0.25 □를 넣어 다시 흔들어 섞고 약 10 분간 방치한다. 부틸알콜 10 □를 넣어 흔들어 섞어서 몰리브덴산 청을 추출하고 정치하여 액을 분리한다. 부틸알콜층의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 하고 따로 물 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 730 □ 부근에서 흡광도를 측정하고 인산염인의 농도를 구한다. 검량선은 인산염인 표준액( 0.005 □ P/□ )을 정확히 5배 희석하여 1∼10 □를 단계적으로 취하고 시료의 시험방법과 같이 추출조작을 하여 흡광도를 측정한다.

1.2 아스코르빈산환원법

1.2.1 측정원리

인산이온이 몰리브덴산암모늄과 반응하여 생성된 몰리브덴산인암모늄을 아스코르빈산으로 환원하여 생성된 몰리브덴산 청의 흡광도를 880 □에서 측정하여 인산염인을 정량하는 방법이다. 이 방법은 염화물, 황산염 등 다량의 염류를 함유하고 있는 시료에 적용할 수 있다.

정량범위는 0.002∼0.05 □ PO4-P이며, 표준편차는 10∼2 %이다.

1.2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

1.2.3 시험방법

여과한 시료 적당량( 인산염인으로서 0.05 □ 함유 )을 취하여 50 □용량 플라스크에 넣고 물을 넣어 약 40 □로 한다( 주 1 ).

몰리브덴산암모늄-아스코르빈산 혼액 4 □를 넣고 물을 넣어 표선을 채운 다음, 흔들어 섞고 20∼40 ℃에서 약 15 분간 방치한다. 이 액 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 하고 따로 물 40 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 880 □( 주2 )에서 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 인산염인의 양을 구하고 농도( □/□)를 산출한다.

□ 검량선의 작성

인산염인 표준액( 0.005 □ PO4-P/□ ) 1∼10 □를 단계적으로 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 약 40 □로 한다음 시료의 시험방법에 따라 시험하여 인산염인의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 1.1의 주 1)과 같다.

주 2) 880 □에서 흡광도 측정이 불가능할 경우에는 710 □에서 측정한다.

비고 1) 인산염인의 농도가 미량일 경우에는 발색후 15 분간 방치한 시료액을 125 □ 분액깔때기에 옮기고 디이소부틸케톤( DIBK ) 10 □를 넣어 약 5분간 흔들어 섞고 정치하여 액을 분리한 다음 수층은 버리고 DIBK층을 흡수셀에 옮겨 640 □에서 흡광도를 측정한다. 단 검량선은 인삼염인 표준액( 0.005 □ PO4-P/□ )을 물로 정확히 5 배 희석한 액 1∼10 □를 단계적으로 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 작성한다.

제 16항  총    인

1. 흡광광도법( 아스코르빈산 환원법 )

1.1 측정원리

시료중의 유기물을 산화 분해하여 모든 인 화합물을 인산염( PO4 ) 형태로 변화시킨 다음 인산염을 아스코르빈산환원 흡광광도법으로 정량하여 총인의 농도를 구하는 방법이다.

정량범위는 0.001∼0.025 □ P/□이며, 표준편차는 10∼2 %이다.

1.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 고압증기멸균기 : 제 14항 1.2 □와 같은 것

□ 분해병 : 제 14항 1.2 □와 같은 것

□ 킬달분해장치

1.3 시료의 전처리

□ 과황산칼륨 분해( 분해되기 쉬운 유기물을 함유한 시료 )

시료 50 □( 인으로서 0.06 □ 이하 함유 )를 분해병에 넣고 과황산칼륨용액( 4 W/V% ) 10 □를 넣어 마개를 닫고 섞은 다음 고압증기멸균기에 넣어 가열한다. 약 120 ℃가 될 때부터 30 분간 가열분해를 계속하고 분해병을 꺼내 방냉한다.

□ 질산-황산 분해( 다량의 유기물을 함유한 시료 )

시료 50 □( 인으로서 0.06 □이하 함유 )를 킬달플라스크에 넣고 질산 2 □를 넣어 액량이 약 10 □가 될 때까지 서서히 가열 농축하고 방냉한다. 여기에 질산 2∼5 □와 황산 2 □를 넣고 가열을 계속하여 황산의 백연이 격렬하게 발생할 때까지 가열한다.

만일 액의 색이 투명하지 않을 경우에는 방냉한 다음 질산 2∼5 □를 더 넣고 가열 분해를 반복한다. 분해가 끝나면 물 약 30 □를 넣고 약 10 분간 조용히 가열하여 가용성 염을 녹이고 방냉한다. 이 용액을 P-니트로페놀( 0.1 W/V% )을 지시액으로하여 수산화나트륨용액( 20 W/V% ) 및 수산화나트륨용액( 4 W/V% )을 넣어 액의 색이 황색을 나타낼 때까지 중화한 다음 50 □ 용량플라스크에 옮기고 물을 넣어 표선까지 채운다.

1.4 시험방법

전처리한 시료의 상등액( 주 1 ) 25 □를 취하여 마개있는 시험관에 넣고 몰리브덴산암모늄·아스코르빈산혼액 2 □를 넣어 흔들어 섞은 다음 20∼40 ℃에서 15 분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 하고 따로 물 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 880 □( 주2 )에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 총인의 양을 구하여 다음식에서 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 과황산칼륨 분해한 경우

총인( □ P/□ )  = a × [eqn: rm { 60} over { 25}] × [eqn: rm { 1,000} over { 50}]

a : 검량선으로 부터 구한 인의 양( □ )

□ 질산-황산 분해한 경우

총인( □ P/□ )  = a × [eqn: rm { 1,000} over { 25}]

a : 검량선으로 부터 구한 인의 양( □ )

□ 검량선의 작성

인산염인 표준액( 0.005 □ P/□ ) 1∼20 □를 단계적으로 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 표선을 채운 다음 이 액 25 □씩을 마개있는 시험관에 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 인의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 전처리한 시료의 상등액이 탁할 경우에는 유리섬유여지로 여과하여 여액을 사용한다.

2) 880 □에서 흡광도 측정이 불가능할 경우에는 710 □에서 측정한다.

제 17항  페  놀  류

1. 흡광광도법

1.1 측정원리

증류한 시료에 염화암모늄-암모니아 완충액을 넣어 pH 10으로 조절한 다음 4-아미노안티피린과 페리시안칼륨을 넣어 생성된 적색의 안티피린계 색소의 흡광도를 측정하는 방법으로 수용액에서는 510 □, 클로로포름용액에서는 460 □에서 측정한다. 정량범위는 추출법일 때 0.0025∼0.05 □, 직접법일 때 0.05∼0.5 □이며, 표준편차는 10∼3 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 각각 0.005 □/□, 0.5 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 증류장치( 그림 1 )

1.3 시료의 전처리

시료 250 □( 주1 )를 500 □ 증류플라스크에 넣고 메틸 오렌지용액( 0.1 W/V% ) 수 방울을 넣고 인산( 1+9 )을 넣어 pH를 약 4로 조절하여 황산구리용액 2.5 □를 넣는다. 증류플라스크를 증류장치의 냉각관과 연결하여 250 □메스실린더를 수기로 사용한다. 증류를 행하고 증류액이 225 □가 되었을 때 가열을 중지하고 증류플라스크에 물 25 □를 넣어 다시 증류를 행하고 전 증류액이 250 □가 되었을 때 증류

를 끝낸다. 증류액이 백탁되었을 때에는 증류 조작을 반복하여 재증류한다.

1.4 시험방법

1.4.1 추출법( 페놀함량 0.05 □이하 )

시료( 또는 전처리한 시료 ) 100 □를 정확히 취하여 250 □ 분액깔때기에 넣고 염화암모늄-암모니아완충액( pH 10.0 ) 3.0 □를 넣어 섞고 pH를 9.8∼10.2로 조절하여 4-아미노안피린용액( 2 W/V% ) 2.0 □를 넣어 흔들어 섞고 페리시안화칼륨용액 2.0 □를 넣어 흔들어 섞은 다음 3 분간 방치한다. 클로로포름 10 □를 정확히 넣어 1 분 이상 세게 흔들어 섞어 정치하고 클로로포름층에 무수황산나트롬 약 1 g을 넣어 탈수시킨 다음 일부를 층장 10 □흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 100 □를 사용하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 사용하여 460 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 페놀의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

페놀표준액( 0.001 □ C6H5OH/□ ) 2.5∼50 □를 단계적으로 취하여 250□분액 깔때기에 각각 넣고 물을 넣어 약 100 □씩으로 한다.

이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 페놀의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

1.4.2 직접법( 페놀함량 0.05∼0.5 □ )

시료( 또는 전처리한 시료 ) 100 □를 정확히 취하여 플라스크 또는 비색관에 넣고 염화암모늄-암모니아완충액( pH 10.0 ) 3.0 □를 넣어 pH 9.8∼10.2로 조절한다. 4-아미노안티피린용액( 2 W/V% ) 2.0 □를 넣어 흔들어 섞고 페리시안화칼륨시액 2.0□를 넣어 흔들어 섞은 다음 3 분간 방치하여 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 물 100 □를 정확히 취하여 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다.

바탕시험액을 대조액으로 하여 510 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 페놀의 양을 구하고 농도( □/□)를 산출한다.

□ 검량선의 작성

페놀표준액( 0.01 □ C6H5OH/□ ) 5∼50 □를 단계적으로 취하여 물을 넣어 100 □로 하고 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 페놀의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 페놀류의 농도가 5 □/□ 이상일 경우에는 시료를 적당량 취하여 물을 넣어 250 □로 하며, 0.025 □/□이하인 경우에는 시료 500 □를 취하여 1 L 증류플라스크에 넣고 황산구리 용액 5 □를 넣어 증류하여 유출액 500 □를 받는다. 이 유출액 전량을 1 L 분액깔때기에 넣고 추출법에 따라 시험한다. 단 이때 넣어주는 각 시약은 완충액 10 □, 4-아미노안티피린 용액 3 □, 페리시안화칼륨 용액 3 □로 한다.

제 18항  시    안

1. 흡광광도법

1.1 측정원리

pH 2이하의 산성에서 에틸렌디아민테트라 초산이나트륨을 넣고 가열증류하여 시안화물 및 시안착화합물의 대부분을 시안화수소로 유출시키고 수산화나트륨용액에 포집한다. 포집된 시안이온을 중화하고 클로라민T를 넣어 염화시안으로 하여 피리딘·피라졸론 혼액을 넣어 나타나는 청색을 620 □에서 측정하는 방법이다. 정량범위는 0.0002∼0.01 □이며, 표준편차는 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.01 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 증류장치( 그림 1 )

1.3 시료의 전처리

시료 100 □( 시안으로서 0.05 □이하 )를 취하여 500 □ 증류플라스크에 넣고 물을 넣고 약 250 □로 한 다음 지시약으로 페놀프탈레인·에틸알코올용액( 0.5 W/V% ) 2∼3 방울을 넣고 인산 또는 2 % 수산화나트륨용액을 사용하여 중화하고 그림 1과 같이 시안증류장치를 조립한다. 주입깔때기를 통하여 술퍼민산암모늄용액( 10 W/V% ) 1 □와 인산 10 □ 및 에틸렌디아민테트라초산이나트륨용액( 시안시험용 ) 10 □를 넣고 수분간 방치한 다음 증류플라스크를 가열하여 매분 2∼3 □의 유출속도로 증류를 행한다. 수기는 미리 2 % 수산화나트륨용액 20 □를 넣어둔 마개있는 100 □ 메스실린더를 사용하며 수기중의 액량이 90 □가 되었을 때 증류를 끝내고, 냉각기를 떼어내어 냉각기의 안쪽을 소량의 물로 씻은 후 물을 넣어 정확히 100 □로 한다.

1.4 시험방법( 피리딘-피라졸론법 )

전처리한 시료 20 □를 정확히 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 지시약으로 페놀프탈레인·에틸알코올용액( 0.5 W/V% ) 1 방울을 넣어 조용히 흔들어 주면서 용액의 적색이 없어질 때까지 초산( 1+8 )을 넣는다( 약 1 □ 소요 ). 인산염완충액( pH 6.8 ) 10 □, 클로라민 T용액( 1 W/V% ) 0.25 □를 넣고 마개를 막아 조용히 섞는다. 약 5 분간 방치하고 피리딘피라졸론혼액 15 □를 넣고 물을 넣어 표선을 채운 다음 조용히 섞고 25 ℃의 수욕중에서 30 분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 20 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 620 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 시안의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

시안이온표준액( 0.001 □ CN-/□ ) 1∼10 □를 단계적으로 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 20 □로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험하여 시안의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 다량의 유지류가 함유된 시료는 초산 또는 수산화나트륨 용액으로 pH 6∼7로 조절하고 시료의 약 2 %에 해당하는 노말핵산 또는 클로로포름을 넣어 짧은 시간동안 흔들어 섞고 수층을 분리하여 시료를 취한다.

2) 잔류염소가 함유된 시료는 잔류염소 20 □당 L-아스코르빈산( 10 W/V% ) 0.6 □ 또는 아비산나트륨 용액( 10 W/V% ) 0.7 □를 넣어 제거한다.

3) 황화합물이 함유된 시료는 초산아연 용액( 10 W/V% ) 2 □를 넣어 제거한다. 이 용액 1 □는 황화물이온 약 14 □에 대응한다.

2. 이온전극법

2.1 측정원리

pH 12∼13의 알카리성에서 시안 이온전극과 비교전극을 사용하여 전위를 측정하고 그 전위차로 부터 시안을 정량하는 방법이다.

정량범위는 0.1∼100 □ CN-/□이며, 표준편차는 20∼5 %이다.

2.2 기구 및 기기

□ 1 mV까지 읽을 수 있는 고압력 저항 전위계 또는 시안 이온측정기

□ 시안 이온전극

□ 비교전극

□ 자석교반기 : 교반에 의하여 열이 발생되지 않는 것

2.3 시료의 전처리

1.3에 따라 시험한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 100 □를 200 □ 비이커에 옮기고 시안 이온전극과 비교전극을 침적시켜 기포가 일어나지 않는 범위내에서 일정한 속도로 세게 교반하여 전위가 안정될때의 값을 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 시안의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다(주1) (주2).

□ 검량선의 작성

시안이온 표준원액으로부터 시안으로서 20 □에 대응하는 용량을 정확히 취하여 200 □ 용량플라스크에 넣고 0.1N 수산화나트륨 용액으로 표선을 채워 시안이온표준액( 100 □ CN-/□ )를 조제한다. 같은 방법으로 0.1N 수산화나트륨 용액을 사용하여 단계적으로 10배씩 희석하여 0.1, 1, 10, 100□ CN-/□의 표준액을 준비하고, 각각 100 □씩을 취하여 200 □ 비이커에 옮긴다. 낮은 농도부터 높은 농도순으로 시료의 시험방법에 따라 시험하여 편대수그래프지( semilog 그래프지 )의 대수측에 농도를 균등축에 측정전위값을 기재하여 시안의 양과 전위와의 관계선을 작성한다.

주 1) 시료와 표준액의 측정시 온도차는 ±1 ℃이어야 하고, 교반속도가 일정하여야 한다. 액온이 1 ℃변화할 때에 약 1 mV의 전위차가 변화하게 된다.

2) 시안이온전극은 사용시 시안이온 표준액( 0.1 □ CN-/□ )에 침적시켜 전위값이 안정될 때부터 측정한다.

제 19항  플루오르( 불소 )

1. 흡광광도법( 란탄-알리자린 콤프렉손법 )

1.1 측정원리

란탄과 알리자린 콤프렉손의 착화합물이 불소이온과 반응하여 생성하는 청색의 복합 착화합물의 흡광도를 620 □에서 측정하는 방법이다. 알루미늄 및 철의 방해가 크나 증류하면 영향이 없다.

정량범위는 0.004∼0.05 □이고 표준편차는 10∼3 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.15 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 증류장치( 그림 1 또는 그림 2 )

그림 1.  수증기 증류장치

1.3 시료의 전처리

1.3.1 직접 증류법

1 L 증류플라스크에 증류수 400 □를 넣고 플라스크벽을 따라 황산 200 □를 조심하여 가한 다음 흔들어 섞고 유리구 10 여개를 넣어 그림 2와 같이 증류장치를 연결한다. 증류플라스크를 가열하여 180 ℃( 주1 )가 될 때까지 증류하고 유출액은 버린다. ( 이 조작은 기구와 황산중의 불소 이온

을 제거하고 산-물의 용량비를 맞추기 위한 것이다 )증류플라스크를 100 ℃ 이하로 냉각한 다음 시료 300 □를 서서히 넣어 흔들어 섞고 다시 증류장치에 연결하여 위와 같은 방법으로 증류한다(주2). 유출액은 500 □ 메스실린더에 받아 물을 넣어 일정한 용량으로 맞추고 온도 계산시 시료용량을 보정해 준다. 증류플라스크에 들어 있는 황산은 오염이 축적되어 불소측정에 방해를 주지 않는 한 계속해서 사용할 수 있다.

1.3.2 수증기 증류법

시료 적당량( 불소로서 0.03 □이상 함유 )을 비이커 또는 자제증발접시에 넣고 페놀프탈레인 에틸알코올 용액( 0.5 W/V% ) 2∼3방울을 넣어 수산화나트륨용액( 10 W/V% )을 액의 색이 적색을 나타낼 때까지 넣은 다음 가열하여 약 30 □로 증발 농축한다.

농축시료를 물 약 10 □를 사용하여 그림 1 증류장치의 킬달플라스크에 씻어 넣고 이산화규소 약 1 g, 인산 1 □, 과염소산 40 □ 및 유리구 수개를 넣는다.

증류플라스크에 물 약 600 □를 넣고 증류장치의 각 부분을 연결한 다음 가열하여 증류를 시작하고 미리 물 20 □를 넣어둔 250 □ 메스실린더 또는 용량플라스크를 사용하여 냉각관의 끝이 물에 잠기도록 하여 유출액을 받는다.

킬달플라스크 안의 액온이 약 140 ℃가 되었을 때 수증기를 통하기 시작하여 증류온도가 140∼150 ℃로 유지하도록 불꽃을 조절한다. 유출속도는 매분 3∼5 □로 하여 수기의 액량이 약 220 □가 되었을 때 증류를 끝낸다.

냉각관을 분리하여 냉각관의 안쪽을 물 소량을 사용하여 씻어주고 씻은액과 물을 넣어 표선을 채운다.

1.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 30 □이하로서 불소 0.05 □ 이하 함유 )을 50 □ 용량플라스크에 취하여 란탄-알리자린 콤프렉손 용액 20 □를 넣고 물을 넣어 표선까지 채우고 흔들어 섞은 다음 약 1 시간 방치한다( 주3 ). 이 용액의 일부를 층장 10 □흡수셀에 옮겨 검액으로 하고, 따로 물 30 □룰 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 620 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 불소이온의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선 작성

불소이온 표준액( 0.002 □ F-/□ ) 2∼25 □를 단계적으로 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 불소이온의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 180 ℃ 이상이 되면 황산이 분해되어 유출되므로 약 178 ℃에서 가열을 중지한다.

2) 염소이온이 다량 함유되어 있는 시료는 증류하기 전에 황산은을 5 □/□ Cl-의 비율로 넣어준다.

3) 시료중 불소함량이 정량범위를 초과할 경우 탈색현상이 나타날 수도 있다. 이러한 경우에는 취하는 시료량을 정량범위 이내에 들도록 감량하거나 희석한 다음 다시 시험한다.

2. 이온전극법

2.1 측정원리

시료에 이온강도 조절용 완층액을 넣어 pH 5.0∼5.5로 조절하고 불소이온 전극과 비교전극을 사용하여 전위를 측정하고 그 전위차로 부터 불소를 정량하는 방법이다.

정량범위는 0.1∼100 □ F-/□이고 표준편차는 20∼5 %이다.

2.2 기구 및 기기

□ 1 mV까지 읽을 수 있는 고압력 저항 전위계 또는 불소 이온측정기

□ 불소 이온전극

□ 비교전극

□ 증류장치 : 1.2 □와 같다.

2.3 시료의 전처리

1.3 시료의 전처리에 따라 시험한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 100 □를 200 □ 비이커에 옮기고 티사브용액( pH 5.2 ) 10□를 넣어 흔들어 섞는다. 여기에 불소 이온전극 및 비교전극을 침적시키고 기포가 일어나지 않는 범위내에서 일정한 속도로 세게 교반하여 전위가 안정될 때의 값( 주1 )을 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 불소이온의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다( 주1 ) ( 주2 ).

□ 검량선의 작성

불소이온 표준원액( 1 □ F-/□ ) 20 □를 정확히 취하여 200 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 표선을 채워 불소이온 표준액( 100 □ F-/□ )을 조제한다. 같은 방법으로 물을 사용하여 단계적으로 10 배씩 희석하여 0.1, 1, 10, 100 □ F-/□의 표준액을 준비하고, 각각 100 □씩을 취하여 200 □ 비이커에 옮긴 다음 티사브용액( pH 5.2 ) 10 □씩을 넣는다. 낮은 농도부터 높은 농도 순으로 시료의 시험방법에 따라 시험하여 편대수그래프지( semilog 그래프지 )의 대수측에 농도를, 균등측에 측정전위값을 기재하여 불소이온의 양과 전위와의 관계선을 작성한다.

주 1) 시료와 표준액의 측정시 온도차는 ±1 ℃이어야 하고, 교반속도가 일정하여야 한다.

2) 불소이온전극은 사용시 불소이온 표준액( 0.1 □ F-/□ )에 침적시켜 전위값이 안정될 때 부터 측정한다.

제 20항  크    롬

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

시료중의 크롬을 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 장치 및 조건에 따라 다르나 357.9 □에서 0.2∼5 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다.

공기-아세틸렌으로는 아세틸렌 유량이 많은 쪽이 감도가 높지만 철, 니켈의 방해가 많으며, 아세틸렌-일산화이질소는 방해는 적으나 감도가 낮다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.01 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광 분석장치

□ 램프 : 크롬중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기 또는 일산화이질소

1.3 시료의 전처리

□ 시료중 유기물 및 현탁물질이 많을 경우에는 제 2장 제 4항 시료의 전처리방법에 따라 시험한다. 다만, 검액은 0.1∼1N 염산 또는 질산 산성용액으로 한다.

□ 크롬 함유량이 미량으로서 유기물 및 현탁물질을 거의 함유하지 않는 시료일 경우

⑴ 시료 적당량을 취하여 비이커에 넣고 시료 100 □당 황산 2 □를 넣어 가열하여 끓이고 방냉한 다음 황산제일철암모늄용액 1 □를 넣어 흔들어 섞고 질산 2 □를 넣어 끓여서 철을 산화시킨 다음 방냉하고 암모니아수( 1+4 )를 넣어 약알카리성으로 하여 준다.

암모니아 냄새가 없어질 때까지 끓이고 뜨거운 상태로 약 20 분간 정치하여 수산화철과 크롬을 공침시키고 침전은 여과한다. 여지의 잔류물을 온 1 % 질산암모늄용액으로 2 회 씻은 다음 여액과 씻은 액을 버리고 침전은 온 질산( 1+2 ) 소량을 사용하여 녹이고 여지를 온수로 씻는다. 여액 및 씻은 액을 합하여 0.1∼1N 산성용액으로 하여 일정량으로 한다.

⑵ 제 2장 제 4항 시료의 전처리방법 중 질산-황산에 의한 유기물분해에 따라 시험하여 일정량으로 한 검액 적당량( 크롬으로서 0.005∼0.1 □함유 )을 취하여 0.3 % 과망간산칼륨용액 몇 방울을 넣어 가열하고 과망간산의 엷은 홍색이 없어지면 다시 0.3 % 과망간산칼륨용액을 한방울 넣어 5 분간 끓인다. 과망간산의 엷은 홍색이 남을 때까지 이 조작을 반복한다. 수냉하여 250 □분액깔때기에 옮기고 40 % 황산암모늄용액 10 □, 황산용액( 2N ) 5 □ 및 물을 넣어 전량을 100 □로 하고 3 % 트리옥실아민·메틸이소부틸케톤용액 20 □를 넣어 5 분간 흔들어 섞고 정치하여 메틸이소부틸케톤층을 취한다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 357.9 □에서 전처리한 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 크롬의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

크롬표준액( 0.01 □ Cr/□ ) 2∼50 □를 단계적으로 취하여 시료와 같은 조건이 되도록 산을 넣은 다음 물을 넣어 정확히 100 □로 하고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 크롬의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다. 다만 1.3 시료의 전처리 □ ⑵에 따라 시험한 검액에 대한 검량선의 작성은 크롬표준액( 0.01 □ Cr/□ ) 0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 250 □ 분액깔때기에 넣고 40 % 황산암모늄 10 □ 황산용액( 2N ) 10 □와 물을 넣어 전량을 100□씩으로 하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 크롬의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 공기-아세틸렌 불꽃시에는 철·니켈 등의 공존물질에 의한 방해 영향이 크므로 이때는 황산나트륨을 1 % 정도 넣어서 측정한다.

2. 흡광광도법( 디페닐카르바지드법 )

2.1 측정원리

과망간산칼륨으로 크롬이온 전체를 6가크롬으로 산화시킨 다음 산성에서 디페닐카르바지드와 반응하여 생성하는 적자색 착화합물의 흡광도를 540 □에서 측정하여 총크롬을 정량하는 방법이다. 정량범위는 0.002∼0.05 □이며 표준편차율은 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리방법 중 황산-질산분해법에 따라 시험한다. 다만, 황산의 백연이 발생하기 시작할 때 강열을 하면 무수황산크롬의 불용성 침전이 생성하므로 필요 이상의 강열은 하지 않아야 한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 크롬으로서 0.002∼0.05 □을 함유 )을 100 □ 비이커에 취하여 시료의 전처리방법에서 사용한 황산량을 포함하여 전량이 0.3 □가 되도록 황산( 1+9 )을 넣고( 주1 ) 가열하여 황산의 백연이 발생하면 방냉한다. 물 약 30 □를 넣고 가열하여 잔류물을 녹인 다음 주의하여 0.3 % 과망간산칼륨 용액을 한방울씩 넣어 착색시키고 과망간산의 엷은 홍색이 없어지면 다시 0.3 % 과망간산칼륨용액 한방울씩을 넣어 5 분간 끓인다. 과망간산의 엷은 홍색이 남을 때까지 이 조작을 반복한다. 냉각시키고 20 % 요소용액 10 □를 넣고 세게 흔들어 섞으면서 아질산나트륨용액( 2 W/V% )을 한방울씩 넣어 과잉의 과망간산 및 이산화망간을 분해하여 무색으로 한다.

냉각하여 액의 온도를 15 ℃로 하고 50 □ 용량플라스크에 옮겨 디페닐카르바지드용액( 1 W/V% ) 1 □( 주2 )를 넣어 흔들어 섞고 물을 표선까지 채워 흔들어 섞은 다음 5 분간 방치하고 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 물 약 30 □를 취하여 100 □비이커에 넣고 황산( 1+9 ) 3 □를 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하고 540 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 크롬의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

크롬표준액( 0.002 □ Cr/□ ) 1∼25 □를 단계적으로 취하여 황산( 1+9 ) 3 □를 넣고 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 크롬의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 발색시 황산의 최적농도는 0.2N이다. 시료의 전처리에서 다량의 황산을 사용하였을 경우에는 시료에 무수황산나트륨 약 20 □을 넣고 가열하여 황산의 백연을 발생시켜 황산을 제거한 다음 황산( 1+9 ) 3 □를 넣고 시험한다.

2) 시료중 철이 2.5 □이하로 공존할 경우에는 디페닐카르바지드 용액을 넣기 전에 5 % 피로인산나트륨·10수화물 용액 2 □를 넣어주면 영향이 없다.

비고 1) 철 및 기타 방해원소를 다량 함유한 경우 시료적당량( 크롬으로서 0.05 □이하 함유 )을 분액깔때기에 넣고 시료 20 □에 대하여 황산( 1+1 )을 5 □의 비율로 넣어 산농도를 약 3.6N로 조절하고 0.3 % 과망간산칼륨용액을 한 방울씩 넣어 액의 색을 엷은 홍색으로 한 다음 쿠페론용액( 5 W/V% ), 클로로포름 10 □를 넣어 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 분리한다. 수층을 100 □ 비이커에 옮기고 증발 건고한다. 잔사에 소량의 황산 및 질산을 넣고 다시 증발 건고하여 유기물질을 분해한 다음 황산( 1+9 ) 3 □와 물 약 30 □를 넣어 녹이고 2.4 시험방법중 이하 □0.3 % 과망간산칼륨용액 몇방울을 넣어 가열하고…□에 따라 시험한다.

2) 크롬함유량이 미량으로서 비교적 깨끗한 시료일 경우 시료 적당량을 취하여 시료 100 □당 황산 2 □를 넣어 가열하여 끓이고 방냉한 다음 황산제일철암모늄용액 1 □를 넣어 흔들어 섞고 질산 2 □를 넣어 끓여서 철을 산화시킨 다음 방냉하고 암모니아수( 1+4 )를 넣어 약알칼리성으로 하여준다.

암모니아 냄새가 없어질때까지 끓이고 뜨거운 상태로 약 20 분간 정치하여 침전을 여과한다.

온 1 % 질산암모늄용액으로 2 회 씻고 여액과 씻은 액은 버린다. 침전을 황산( 1+15 ) 5 □에 녹이고 여지를 온수로 씻어서 여액 및 씻은 액을 합하여 이하 2.4 시험방법에 따라 시험한다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

크롬을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 267.72 □에서 0.007∼50 □/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V% 이상

3.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 267.72 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 크롬의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

크롬 표준액( 0.05 □ Cr/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 크롬의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 21항  6 가 크 롬

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

6가 크롬을 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건 등에 따라 다르나 357.9 □에서 0.2∼5 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 공기, 아세틸렌으로는 아세틸렌 유량이 많은 쪽이 감도가 높지만 철, 니켈의 방해가 많으며, 아세틸렌-일산화이질소는 방해는 적으나 감도가 낮다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효 측정온도는 0.01 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광 분석장치

□ 램프 : 크롬중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기 또는 일산화이질소

1.3 시료의 전처리

□ 3가크롬이 존재하지 않을 경우 시료를 여과하고 염산 또는 질산을 넣어 0.1∼1N 산성용액으로 하여 물을 넣어 일정용량으로 한다.

□ 시료중 6가 크롬 농도가 미량이고 3가 크롬이 공존할 경우 시료 적당량( 500 □ 이하 )에 황산제이철암모늄용액 1 □를 넣어 흔들어 섞고 암모니아수( 1+4 )를 넣어 약알카리성으로 하여 암모니아 냄새가 거의 없어질 때까지 조용히 끓이고 뜨거운 상태로 정치하여 침전을 완결시키고 여과한다. 온 1 % 질산암모늄 용액으로 2 회 씻는다. 여액과 씻은 액을 합하고 이액에 대하여 이하 제 20항 크롬 시험방법 1.3 시료의 전처리에 따라 시험한다.

□ 시료 적당량( 6가 크롬으로서 0.005∼0.1 □ 함유 )을 취하여 수산화나트륨용액( 1N ) 또는 황산용액( 1N )으로 중화한 다음 250 □분액깔때기에 옮기고 40 % 황산암모늄용액 10 □, 황산용액( 2N ) 10 □와 물을 넣어 전량을 100 □로 하여 흔들어 섞고 3 % 트리옥실아민·메틸이소부틸케톤용액 20 □를 넣어 5 분간 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여 메틸이소부틸케톤층을 취한다.

1.4 시험방법

제 20항 크롬시험법 1.4에 따라 시험한다.

2. 흡광광도법( 디페닐카르바지드법 )

2.1 측정원리

6가 크롬에 디페닐카르바지드를 작용시켜 생성하는 적자색의 착화합물의 흡광도를 540 □에서 측정하여 6가 크롬을 정량하는 방법이다.

정량범위는 0.002∼0.05 □이고 표준편차는 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시험방법

여과한 시료 적당량 ( 6가 크롬으로서 0.05 □ 이하 함유 )을 취하여 50 □ 메스플라스크에 넣고 수산화나트륨( 1N ) 또는 황산용액( 1N )으로 중화한 다음 황산( 1+9 ) 3 □를 넣어 흔들어 섞고 액온을 15 ℃로 냉각한 다음, 디페닐카르바지드용액( 1 W/V% ) 1 □를 넣어 곧 흔들어 섞고 물을 표선까지 채워 5 분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다.

따로 100 □ 비이커에 앞에서 분취한 시료와 동량을 취하여 황산( 1+9 ) 3□를 넣고 에틸알코올( 95 W/V% ) 소량을 넣어 끓여서 6가 크롬을 3가 크롬으로 환원시킨다. 액온을 15 ℃로 냉각하여 50 □ 용량플라스크에 옮기고 디페닐카르바지드용액( W/V% ) 1 □를 넣고 물을 넣어 표선까지 채워 잘 흔들어 섞고 5 분간 방치한 다음 바탕시험액으로 한다.

바탕시험액을 대조액으로 하여 540 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 6가 크롬의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

크롬표준액( 0.002 □ Cr/□ ) 1∼25 □를 단계적으로 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 6가 크롬의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 시료중에 잔류염소가 공존하면 발색을 방해한다. 이때는 시료에 수산화나트륨용액( 20 W/V% )을 넣어 pH 12 정도로 조절한 다음 입상활성탄을 10 % 정도 되게 놓고 자석교반기로 약 30 분간 교반하여 여과한 액을 시료로 사용한다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

6가 크롬을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 267.72 □에서 0.007∼50 □/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V% 이상

3.3 시료의 전처리

1.3 시료의 전처리 □ 및 □에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 267.72 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 크롬의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

크롬표준액( 0.05 □ Cr/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣고 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 크롬의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 22항  아    연

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

아연을 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르나 213.9 □에서 0.05∼2 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.002 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광분석장치

□ 램프 : 아연중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기

1.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 따라 시험한다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 213.9 □에서 전처리한 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 아연의 양을 구하고 농도( □/□)를 산출한다.

□ 검량선의 작성

아연표준액( 0.01 □ Zn/□ ) 0.5∼20 □를 단계적으로 취하고 100 □ 용량플라스크에 넣고 시료와 같은 양의 산을 넣어 물로 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 아연의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

2. 흡광광도법( 진콘법 )

2.1 측정원리

아연이온이 pH 약 9에서 진콘( 2-카르복시-2＋-히드록시-5＋ 술포포마질-벤젠·나트륨염 )과 반응하여 생성하는 청색 킬레이트 화합물의 흡광도를 620 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.002∼0.04 □이고 표준편차율은 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리방법에 따른다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 아연으로서 0.04 □ 이하를 함유 )을 100 □의 비이커에 취하고 6N 염산 또는 6N 수산화나트륨용액을 한방울씩 떨어뜨려 pH 약 7로 중화한 다음 50 □ 용량플라스크에 옮기고 물을 넣어 약 30 □로 한다. 아스코르빈산나트륨 0.5 g( 주1 ), 1 % 시안화칼륨용액 1 □를 넣고 잘 흔들어 섞는다. 다음에 염화칼륨·수산화나트륨 완충액( pH 9.0 ) 5 □, 진콘용액 3 □, 포수클로랄용액( 10 W/V% ) 3 □를 넣어 흔들어 섞고 물을 넣어 표선을 채운 다음 30 ℃ 이하에서 2∼5분간 방치하여( 주2 ) 검액으로 한다. 따로 물 30 □를 취하여 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 620 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 아연의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

아연표준액( 0.002□ Zn/□ ) 1∼20 □를 단계적으로 취하여 50 □ 용량플라스크에 넣고 물을 넣어 약 30 □로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 아연의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 2가 망간이 공존하지 않은 경우에는 넣지 않는다.

2) 발색의 정도는 15∼29 ℃, pH는 8.8∼9.2의 범위에서 잘된다.

비료 1) 시료중에 시안화칼륨과 착화합물을 형성하지 않는 중금속이온이 공존하면 발색할 때 혼탁하여 방해한다.

전처리한 시료 10 □씩을 A, B 두 개의 100 □ 공전비이커에 취하여 A공전 비이커는 2.4 시험방법에 따라 시험하여 검액 Ⅰ로 한다.

B공전 비이커는 포수클로랄용액 3 □대신에 물 3 □를 넣고 2.4 시험방법에 따라 시험하여 검액 Ⅱ로 한다.

따로 아연을 함유하지 않은 물을 취하여 이하 2.4 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 층장 10 □에 흡수셀에 옮겨 620 □에서 검액 Ⅰ 및 검액 Ⅱ의 흡광도를 측정하여 검액 Ⅰ와 흡광도와 검액 Ⅱ의 흡광도와의 차로 보정 검액의 흡광도를 산출하여 아연의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

아연을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 213.86 □에서 0.002∼100 □/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합프라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V% 이상

3.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 213.86 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 아연의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

아연표준액( 0.05 □ Zn/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 아연의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 23항  구    리

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

구리를 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건 등에 따라 다르지만 324.7 □에서 0.2∼4 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정 농도는 0.008 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광분석장치

□ 램프 : 구리중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기

1.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 따라 시험한다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 324.7 □에서 전처리한 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 구리의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하고 보정한다.

□ 감량선의 작성

구리표준액( 0.01 □ Cu/□ ) 2∼40 □를 단계적으로 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 시료와 같은 양의 산을 넣고 물로 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 구리의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

2. 흡광광도법( 디에틸디티오카르바민산법 )

2.1 측정원리

구리이온이 알칼리성에서 디에틸디티오카르바민산나트륨과 반응하여 생성하는 황갈색의 킬레이트 화합물을 초산부틸로 추출하여 흡광도를 440 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.002∼0.03 □이고 표준편차율은 10∼2 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 구리로서 0.03 □ 이하 함유 )을 분액깔때기에 넣어 m-크레솔퍼플에틸알코올용액( 0.1 W/V% ) 2∼3 방울을 넣고 구연산이암모늄용액( 구리시험용 ) 5 □, 에틸렌디아민테트라초산이나트륨용액( 구리시험용 ) 1 □를 넣고 암모니아수( 1+1 )로 엷은 자색을 나타낼 때까지 중화하고 물을 넣어 50 □로 한다.

디에틸디티오카르바민산나트륨용액( 1 W/V% ) 2 □를 넣어 흔들어 섞고 초산부틸( 구리시험용 ) 10 □를 정확히 넣어 약 3 분간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 초산부틸층을 분리하여 무수황산나트륨 약 1 g이 들어 있는 시험관에 넣고 흔들어 섞는다.

이 액 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 따라 검액으로 한다. 따로 물 약 30 □를 취하여 분액깔때기에 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 440 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 구리의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

구리표준용액( 0.001 □ Cu/□ ) 2∼30 □를 단계적으로 취하여 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 구리의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 시료의 전처리를 하지 않고 직접 시료를 사용하는 경우, 시료중에 시안화합물이 함유되어 있으면 염산 산성으로 하여서 끓여 시안화물을 완전히 분해 제거한 다음 시험한다.

2) 비스머스(Bi)가 구리의 양보다 2 배이상 존재할 경우에는 황색을 나타내어 방해한다. 이때는 시료의 흡광도를 A1으로 하고 따로 같은 양의 시료를 취하여 시료의 시험방법중 암모니아수( 1+1 )를 넣어 중화하기 전에 시안화칼륨용액( 5 W/V% ) 3 □를 넣어 구리를 시안착화물로 만든 다음 중화하여 시험하고 이액의 흡광도를 A2로 한다. 여기에서 구리에 의한 흡광도는 A1-A2이다.

3) 추출용매는 초산부틸 대신 사염화탄소, 클로로포롬, 벤젠 등을 사용할 수도 있다. 그러나 시료중 음이온 계면활성제가 존재하면 구리의 추출이 불완전하다.

4) 무수황산나트륨 대신 건조여지를 사용하여 여과하여도 된다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

구리를 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 324.75 □에서 0.006∼50 □/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V%이상

3.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 324.75 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 구리의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

구리 표준액( 0.05 □ Cu/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 구리의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 24항  카  드  뮴

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

카드뮴을 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 228.8 □에서 0.05∼2 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.002 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광분석장치

□ 램프 : 카드뮴중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기

1.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다. 다만 시료중에 알칼리금속, 알칼리토금속의 할로겐 화합물을 다량 함유하는 경우에는 분자흡수나 광산란에 의하여 오차를 발생하므로 추출법으로 카드뮴을 분리하여 시험하거나 연속광원 등을 이용한 바탕선 보정을 하여야 한다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 228.8 □에서 전처리한 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 카드뮴의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

카드뮴 표준액( 0.01 □ Cd/□ ) 0.5∼20 □를 단계적으로 취하여 100 □용량플라스크에 넣고 시료와 같은 양의 산을 넣어 물로 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 카드뮴의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

2. 흡광광도법( 디티존법 )

2.1 측정원리

카드뮴이온을 시안화칼륨이 존재하는 알카리성에서 디티존과 반응시켜 생성하는 카드뮴착염을 사염화탄소로 추출하고, 추출한 카드뮴착염을 주석산용액으로 역추출한 다음 다시 수산화나트륨과 시안화칼륨을 넣어 디티존과 반응하여 생성하는 적색의 카드뮴착염을 사염화탄소로 추출하고 그 흡광도를 530 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.001∼0.03 □이고 표준편차율은 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 카드뮴으로서 0.03 □ 이하를 함유 )을 250 □ 분액깔때기에 넣고 수산화나트륨용액( 10 W/V% )으로 철등의 수산화물 침전이 생성하기 직전까지 중화한다.

염산히드록실아민용액( 10 W/V% ) 1 □를 넣어 흔들어 섞고 여기에 구연산이암모늄용액( 10 W/V% ) 5 □, 수산화나트륨용액( 10 W/V% ) 10 □ 및 시안화칼륨용액( 1 W/V% ) 1 □를 넣고 물에 넣어 전량을 약 100 □로 한 다음 잘 흔들어 섞는다. 디티존 사염화탄소용액( 0.005 W/V% ) 5 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 100 □ 분액깔때기에 옮기고 다시 수층에 디티존 사염화탄소용액( 0.005 W/V% ) 5 □를 넣어 추출한다.

사염화탄소층이 변색되지 않을 때까지 디티존 사염화탄소용액( 0.005 W/ V% )으로 추출을 반복하고 전체 사염화탄소층을 합한다.

사염화탄소층에 주석산용액( 2 W/V% ) 20 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 사염화탄소층을 다른 분액깔때기에 옮기고 주석산용액( 2 W/V% ) 5 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 버린다. 전체 주석산용액층을 합하고 정제사염화탄소 2□를 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층를 버린다.

주석산용액층에 염산히드록실아민용액( 10 W/V% ) 0.2 □, 수산화나트륨용액( 10 W/V% ) 10 □ 및 시안화칼륨용액( 0.1 W/V% ) 1 □를 넣어 흔들어 섞고 디티존 사염화탄소용액( 0.005 W/V% ) 5 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 50 □분액깔때기에서 사염화탄소층을 옮기고 다시 수층에는 디티존 사염화탄소용액( 0.005 W/V% ) 2 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치한다.

사염화탄소층이 변색되지 않을 때까지 디티존 사염화탄소용액( 0.005 W/V % )으로 추출하여 전체 사염화탄소층을 합하고 수산화나트륨용액( 1 W/V% ) 20 □를 넣어 1 분간 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리하고 정제사염화탄소를 넣고 전량을 정확히 10 □ 또는 20 □로 하여 검액으로 한다. 따로 물 약 50 □로 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 건조한 여지로 여과하고 층장 10 □ 흡수셀에 넣어 520 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 카드뮴의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

카드뮴표준액( 0.001 □ Cd/□ ) 1∼30 □를 단계적으로 취하여 물을 넣어 약 30 □로 묽힌 다음 시료의 시험방법중 □주석산용액층에 염산히드록실아민용액( 10 W/V% ) 0.2 □…… 검액으로 한다□와 같은 방법으로 시험하여 카드뮴의 양과 흡광도와 관계선을 작성한다.

비고 1) 시료 중 다량의 철과 망간을 함유하는 경우 디티존에 의한 카드뮴추출이 불완전하다.

이 경우에는 중화한 시료 일정량에 염산을 넣어 2N의 염산 산성으로하여 강염기성 음이온교환수지칼럼( R-C1형, 지름 10 □, 길이 200 □ )에 3 □/min의 속도로 유출시켜 카드뮴을 흡착하고 염산( 1+9 )으로 씻어준 다음 새로운 수기에 질산( 1+12 )을 사용하여 용출되는 카드뮴을 받는다. 이 용출액을 가지고 시험방법에 따라 시험한다. 이때는 시험방법중 주석산용액( 2 W/V% )으로 역추출하는 조작을 생략해도 된다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

카드뮴을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 226.50 □에서 0.004∼50□/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플로스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V% 이상

3.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 226.50 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 카드뮴의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

카드뮴 표준액( 0.05 □ Cd/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 카드뮴의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 25항    납

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

납을 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르나 283.3 □에서 1∼20□/□이고, 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.04 □/□ 이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광 분석장치

□ 램프 : 납중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기

1.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다. 다만 시료중에 알칼리금속, 알칼리토금속의 할로겐 화합물을 다량 함유하는 경우에는 분자흡수나 광산란에 의하여 오차를 발생하므로 추출법으로 납을 분리하여 시험하거나 연속광원 등을 이용한 바탕선 보정을 하여야 한다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 283.3 □에서 전처리한 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 납의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

납 표준액( 0.1 □ Pb/□ ) 1∼20 □를 단계적으로 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 시료와 같은 양의 산을 넣어 물로 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 납의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

2. 흡광광도법( 디티존법 )

2.1 측정원리

납이온이 시안화칼륨 공존하에 알카리성에서 디티존과 반응하여 생성하는 납 디티존착염을 사염화탄소로 추출하고 과잉의 디티존을 시안화칼륨용액으로 씻은 다음 납착염의 흡광광도를 520 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.001∼0.04 □이고 표준편차율은 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

1.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리방법에 의한다.

1.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 납으로서 0.04 □이하 함유 )을 분액깔때기에 취하고 구연산이암모늄 용액( 10 W/V% ) 5 □ 및 염산히드록실아민용액( 10 W/V% ) 1 □를 넣어 흔들어 섞고 잠시 정치하여 암모니아수( 1+1 )를 넣어 알카리성( pH 약 8.5∼9 )으로 한 다음 시안화칼륨용액( 5 W/V% ) 5 □를 넣고 물을 넣어 약 100 □로 한다. 디티존사염화탄소( 0.005 W/V% ) 5 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리하여 메스실린더에 옮기고 다시 수층에 디티존 사염화탄소용액( 0.005 W/V% ) 2∼3□ 넣어 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 디티존사염화탄소층이 변색하지 않을 때까지 추출조작을 반복한다. 전체 사염화탄소층을 합하여 정제 사염화탄소를 넣어 10 □ 또는 20 □의 일정량으로 한다. 여기에 시안화칼륨용액( 0.5 W/V% ) 5 □를 넣어 1 분간 흔들어 섞고 정치하여 분리하고 상부의 수층은 스포이드로 흡인제거 한다. 시안화칼륨용액 층의 색이 무색이 될 때까지 씻는 조작을 반복한다( 주1 ). 물 5 □를 넣어 흔들어 씻은 다음 정치하여 물을 완전히 분리하여 버리고 사염화탄소층을 검액으로 한다.

따로 물 약 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 건조여지로 여과하고 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 520 □에서 검액의 흡광도를 측정하여 미리 작성한 검량선으로부터 납의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

납 표준액( 0.001 □ Pb/□ ) 1∼40 □를 단계적으로 취하여 물을 넣어 약 50□로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 납의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 시료에 다량의 비스머스( Bi )가 공존하면 시안화칼륨용액으로 수회 씻어도 무색이 되지 않는다. 이때에는 다음과 같이 납과 비스머스를 분리하여 시험한다. 추출하여 10∼20 □로 한 사염화탄소층에 프탈산수소칼륨 완충액( pH 3.4 ) 20 □씩을 넣어 2 회 역추출하고 전체수층을 합하여 분액깔때기에 옮긴다. 암모니아수( 1+1 )를 넣어 약알칼리성으로 하고 시안화칼륨용액( 5 W/V% ) 5 □ 및 물을 넣어 약 100 □로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 추출조작부터 다시 시험한다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

납을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 220.35 □에서 0.04∼100 □/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V% 이상

3.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 220.35 □에서 검액의 발광강도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 납의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

납 표준액( 0.05 □ Pb/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 납의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 26항 망    간

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

망간을 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 279.5 □에서 0.1∼4 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.005 □/□ 이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광 분석장치

□ 램프 : 망간중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기

1.3 시료의 전처리

□ 제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

□ 망간함유량이 미량일 경우에는 시료 적당량을 비이커에 넣어 가열하여 액온을 90 ℃로 하고 황산제이철 용액( Fe3+, 2 □/□ ) 5 □와 과산화수소수( 30% ) 5∼10 □를 넣는다. 10 % 수산화나트륨용액 또는 암모니아수( 1+1 )를 혼화하면서 넣어 생성된 수산화제이철 침전을 여과한다.

침전을 온수로 씻고 과산화수소수( 3% ) 소량을 넣은 염산( 1+2 ) 소량으로 녹이고 여지를 온수로 씻어 준다. 이액 및 씻은 액을 합하여 0.1∼1 N의 염산산성으로 하여 일정량으로 한다.

□ 용해성 망간을 측정할 경우에는 시료채취 즉시 여과하여 여액을 □ 또는 □에 따라 전처리 한다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 279.5 □에서 전처리한 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 망간의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

망간 표준액( 0.01 □ Mn/□ ) 1∼40 □를 단계적으로 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 시료와 같은 양의 산을 넣어 물로 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 망간의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

2. 흡광광도법( 과요오드산 칼륨법 )

2.1 측정원리

망간이온을 황산산성에서 과요오드산 칼륨으로 산화하여 생성된 과망간산 이온의 흡광도를 525 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.04∼0.5 □이고 표준편차율은 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

□ 제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법중 질산-황산에 의한 분해에 따른다.

□ 망간 함유량이 미량일 경우에는 1.3 □에 따라 시험하여 여과한 침전을 온수로 씻은 다음 침전물을 주의하여 비이커에 옮기고, 여지에 붙어 있는 침전물을 소량의 과산화수소수( 1+10 )를 넣은 황산( 1+9 ) 50 □로 씻어서 녹이고 물로 여지를 씻어준다.

여액과 씻은 액을 침전물이 들어 있는 비이커에 넣고 가열하여 침전물을 녹인 다음 과산화수소수를 분해하기 위하여 액량 약 40 □까지 가열 농축한다.

□ 용해성 망간을 측정할 경우에는 시료채취 즉시 여과하여 여액을 □ 또는 □에 따라 전처리 한다.

2.4 시험방법

시료( 주1 ) 또는 전처리한 시료 적당량( 망간으로서 0.5 □이하 )을 취하여 비이커에 넣고 황산의 총량이 5 □가 되도록 황산( 1+1 )을 넣어주고( 주2 ) 가열하여 황산의 백연을 발생시킨다. 방냉한 다음 물 약 20 □와 인산 1 □를 넣고 가열하여 내용물을 녹인다. 불용물이 있을 경우에는 여과하여 온수로 씻어주고 여액과 씻은 액을 합하여 물을 넣어 약 45 □로 한다. 여기에 과요오드산칼륨 0.5 g을 넣고 끓는 수욕중에서 정확히 30 분간 가열하여 발색시킨다.

속히 물로 냉각한 다음 50 □ 용량플라스크에 옮겨 물로 표선을 채운다. 이 용액 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 하고, 따로 물 약 30 □를 취하여 황산( 1+1 ) 10 □와 인산 1 □를 넣어준 다음 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 525 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 망간의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

망간 표준액( 0.02 □ Mn/□ ) 2∼25 □를 단계적으로 취하여 비이커에 넣고 물을 넣어 약 30 □로 한 다음 황산( 1+1 ) 10 □ 및 인산 1 □를 넣어 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 망간의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 시료중 이 시험방법에 영향이 큰 유기물질이나 기타 방해물질이 존재하지 않을 경우에는 전처리를 생략 할 수도 있다.

2) 시료를 전처리 하지 않고 시험할 경우에는 황산( 1+1 ) 10 □를 넣어주며, 2.3 □에 따라 전처리 한 시료로서 전처리한 용액 전량을 취하여 시험할 경우에는 황산을 넣어주지 않는다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

망간을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 257.61 □에서 0.002∼50 □/□이다.

1.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V %이상

3.3 시료의 전처리

□ 제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

□ 용해성 망간을 측정할 경우에는 시료채취 즉시 여과하여 여액을 □에 따라 전처리하여 시료로 한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 257.61 □에서 검액의 발광강도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 망간의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

망간 표준액( 0.05 □ Mn/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 망간의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 27항 비    소

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

염화제일주석으로 시료중의 비소를 3가 비소로 환원한 다음 아연을 넣어 발생되는 비화수소를 통기하여 아르곤-수소 불꽃에서 원자화시켜 193.7 □에서 흡광도를 측정하고 비소를 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르나 0.005∼0.05 □/□이며, 표준편차율은 10∼3 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.005 □/□ 이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광분석장치

□ 램프 : 비소중공음극램프

□ 가스 : 운반가스 : 아르곤

연소가스 : 아르곤-수소

□ 비화수소 발생장치(그림 1)

1.3 시료의 전처리

□ 시료 적당량( 비소로서 0.001 □이하 함유 )을 취하여 100 □ 비이커에 넣고 황산( 1+1 ) 1 □ 및 질산 2 □를 넣은 다음 과망간산칼륨용액( 0.3 W/V % )을 착색될 때까지 넣어 가열한다.

탈색되면 과망간산칼륨용액( 0.3 W/V % )을 추가하고 황산의 백연을 충분히 발생시켜 잔류하는 질산을 완전히 제거한다. 실온까지 방냉하고 염산( 1+1 ) 4 □ 및 물을 넣어 약 20 □로 한다.

□ 시료중 유기물, 질산염 및 아질산염이 존재하지 않을 경우에는 시료 적당량을 100 □ 비이커에 취하여 염산( 1+1 ) 4 □를 넣고 끓지 않을 정도로 수분간 가열한 다음 냉각하고 물을 넣어 약 20 □로 한다.

□ 유기물 등이 다량 함유된 폐하수 시료의 경우에는 시료 적당량을 100 □ 비이커에 취하여 황산( 1+1 ) 1 □, 질산 2 □ 및 과염소산 3 □를 넣고 가열하여 백연을 충분히 발생시킨 다음 방냉하고 염산( 1+1 ) 4 □와 물을 넣어 약 20 □로 한다. 유기물이 완전히 분해되지 않을 경우 질산 2 □씩 추가하고 분해를 반복한다.

1.4 시험방법

전처리한 시료 전량을 비화수소 발생장치의 반응용기에 옮기고 요드화칼륨용액( 20 W/V % ) 2 □, 염화제일주석용액( 비소시험용 Ⅰ ) 2 □ 및 염화제이철용액( 비소시험용 ) 1 □를 넣어 흔들어 섞고 약 15 분간 방치하여 검액으로 한다. 비화수소발생장치를 원자흡광분석장치에 연결하고 전체 흐름 내부에 있는 공기를 아르곤가스로 치환시킨 다음 4방콕크를 회전하여 흐름을 차단한다.

아연분말( 주1 ) 0.1 g을 신속히 반응용기에 넣고 자석교반기로 교반하여 비화수소를 발생시킨다. 비화수소의 발생이 완전히 끝나 압력( 또는 용적 )이 일정하게 되면 4방콕크를 회전시켜 아르곤가스를 흐르게 하고 비화수소를 아르곤-수소불꽃 중에 도입하여 193.7 □에서 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 비소의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

비소표준액( 0.0001 □ As/□ ) 1∼10 □를 단계적으로 취하여 비이커에 넣고 염산( 1+1 ) 4 □ 및 물을 넣어 약 20 □로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 비소의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 아연분말은 비소함량이 0.005 ppm 이하의 것을 사용하여야 한다.

2. 흡광광도법( 디에틸디티오카르바민산은 법 )

2.1 측정원리

시료중의 비소를 3가 비소로 환원시킨 다음 아연을 넣어 발생되는 비화수소를 디에틸디티오카르바민산은의 피리딘 용액에 흡수시켜 이때 나타나는 적자색의 흡광도를 530 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.002∼0.1 □이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.004 □/□ 이상으로 한다.

2.2 기구 및 기기

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

□ 비화수소 발생장치(그림2)

2.3 시료의 전처리

□ 시료 적당량( 비소로서 0.01 □이하 함유 )을 비이커에 취하여 질산 5 □와 황산 3 □를 넣고 가열하여 백연을 발생시킨다. 방냉한 다음 물 소량으로 비이커에 기벽을 씻어주고 백연이 발생할 때까지 가열한다. 다시 방냉하고 그림2의 비소발생병에 옮겨 염산( 1+1 ) 2 □와 물을 넣어 약 40 □로 한다.

□ 비소 함유량이 미량이거나 방해물질을 함유하고 있는 시료의 경우에는 다음과 같이 시험하여 비소를 농축 분리한다. 시료 적당량( 비소로서 0.01 □이하 함유 )을 취하여 시료 1 L에 대하여 질산 3 □와 0.3 % 과망간산칼륨용액을 한 방울씩 떨어뜨려 엷은 홍색으로 착색시킨 다음 끓인다. 과망간산의 엷은 홍색이 탈색할때는 다시 0.3 % 과망간산칼륨용액을 탈색하지 않을 때까지 넣어 끓이고 방냉하여 과산화수소수( 1+30 )를 소량씩 넣어 과잉의 과망간산을 분해한다. 염화제이철용액( 비소시험용 ) 5 □를 넣고 액온을 약 80 ℃로 하여 메타크레솔퍼플 에틸알코올용액( 0.05 W/V % ) 수방울을 넣고 액의 색이 자색이 될 때까지 암모니아수( 1+2 )를 넣는다. 이때의 pH는 약 9∼10이다. 침전이 완결된 다음 작은 여지로 여과하고 소량의 온수로 2∼3회 씻어준다. 침전은 온황산( 1+5 ) 18 □와 염산( 1+1 ) 2 □를 여지상에 조금씩 떨어뜨려 녹이고, 여지는 온수로 씻어 여액과 씻은 액을 그림 2의 비소발생병에 옮기고 물을 넣어 약 40 □로 한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료가 들어 있는 비화수소발생병에 요오드화칼륨용액( 20 W/V % ) 15 □와 염화제일주석용액( 비소시험용Ⅱ ) 5 □를 넣어 흔들어 섞은 다음 10 분간 방치한다. 입상아연 3 g을 넣고 신속히 그림 2와 같이 도관과 디에틸디티오 카르바민산은용액( 0.5 W/V % ) 5 □를 넣어둔 흡수관을 연결하고 25 ℃ 수욕중에서 약 1 시간 방치한다. 비화수소의 흡수가 끝나면 흡수관 안의 피리딘용액을 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 시료와 같은량의 물을 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 530 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작정한 검량선으로 부터 비소의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

비소표준액( 0.001 □ As/□ ) 2∼10 □를 그림 2 비소시험장치의 비화수소 발생병에 단계적으로 넣고 황산 3 □와 염산( 1+1 ) 2 □ 및 물을 넣어 약 40 □로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라서 시험하여 비소의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다. 다만, 공침법으로 시료를 전처리 하였을 경우에는 각 표준액에 염화제이철 용액( 비소시험용 ) 5 □을 넣어준다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

비소를 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 193.70 □에서 0.05∼100 □/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V %이상

3.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법 1∼4에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 193.70 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 비소의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

비소표준액( 0.05 □ As/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 비소의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 28항  니  켈

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

니켈은 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르나 232.0 □에서 0.3∼6 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.01 □/□ 이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광 분석장치

□ 램프 : 니켈중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기

1.3 시료의 전처리

□ 제 2장 제 4항 시료의 전처리방법에 의한다.

□ 니켈의 함유량이 미량인 경우에는 시료 100 □를 비이커에 넣어 염산 5 □를 넣고 5 분간 끓이고 냉각한 다음 10 %구연산이암모늄 용액( 10 W/V % ) ( 구리시험용 ) 2 □를 넣고 지시약으로 페놀프탈레인에틸알코올용액( 0.5 W/V % ) 수방울을 넣고 암모니아수( 1+5 )를 한 방울씩 떨어뜨려 적색이 될 때까지 중화하고 암모니아수( 1+5 ) 2∼3방울을 더 넣는다. 이 액을 분액깔때기에 옮기고 디메틸글리옥심에틸알코올용액( 1 W/V % ) 2 □, 클로로포름 10 □를 넣고 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 50 □분액깔때기에 옮긴다.

수층에 클로로포름 5 □를 넣어 추출을 반복하고 전체 클로로포름층을 50 □ 분액깔때기에 합한다.

여기에 암모니아수( 1+50 ) 10∼20 □를 넣고 30 초간 세게 흔들어 섞고 정치하여 분리한다. 클로로포름층을 다른 50 □ 분액깔때기에 옮긴다. 여기에 염산( 1+20 ) 10 □를 넣고 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 분리한다. 다시 염산( 1+20 ) 5 □를 넣어 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 버린다. 역추출한 전체 염산층을 합하여 25 □ 용량플라스크에 넣고 물로 표선을 채운다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 232.0 □에서 전처리한 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 니켈의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

니켈표준액( 0.01 □ Ni/□ ) 3∼60 □를 단계적으로 취하여 100 □ 용량 플라스크에 넣고 시료와 같은 양의 산을 넣어 물로 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 니켈의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

2. 흡광광도법( 디메틸글리옥심법 )

2.1 측정원리

니켈이온은 암모니아 약 알칼리성에서 디메틸글리옥심과 반응시켜 생성한 니켈착염을 클로로포름으로 추출하고 이것을 묽은 염산으로 역추출한다. 추출액에 브롬과 암모니아수를 넣어 니켈을 산화시키고 다시 암모니아 알칼리성에서 디메틸글리옥심과 반응시켜 생성한 적갈색 니켈착염의 흡광도 450 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.002∼0.05 □이고 표준편차율은 10∼2 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

1.3 시료의 전처리방법 □에 따른다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 니켈로서 0.05 □이하 함유 )을 250 □ 분액깔때기에 넣고 구연산이암모늄용액( 10 W/V % )(구리시험용) 2 □를 넣어 흔들어 섞고 지시약으로 페놀프탈레인 에틸알코올 용액( 0.5 W/V % ) 수 방울을 넣고 암모니아수( 1+5 )를 한방울씩 떨어뜨려 적색이 될 때까지 중화하고 암모니아수( 1+5 ) 2∼3방울을 더 넣는다. 다음에 디메틸글리옥심 에틸알코올용액( 1 W/V % ), 2 □, 클로로포름 10 □를 넣고 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름 등을 분리하여 다른 50 □ 분액깔때기에 옮긴다.

수층에 클로로포름 5 □씩을 넣어 추출을 2 회 반복하고 전체 클로로포름층을 50 □ 분액깔때기에 합한다. 여기에 암모니아수( 1+50 ) 10∼20 □를 넣고 30 초간 세게 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 50 □ 분액깔때기에 옮긴다. 클로로포름층에 염산( 1+20 ) 10 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 분리한다. 클로로포름층을 다른 분액깔때기에 옮기고 다시 염산( 1+20 ) 5 □를 넣어 흔들고 섞고 정치하여 클로로포름층을 버린다. 역추출한 전체 염산층을 합하여 25 □ 메스플라스크에 옮긴 다음 브롬수( 포화 ) 2 □를 넣어 흔들어 섞고 1 분간 방치한다. 여기에 암모니아수( 1+1 )를 한 방울씩 떨어뜨려 중화하고 암모니아수( 1+1 ) 2 □를 추가하고 디메틸글리옥심수산나트륨용액( 1 W/V % ) 2 □를 넣고 물로 표선을 채우고 흔들어 섞은 다음 20 분간 방치하여 검액으로 한다. 따로 물 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액을 대조액으로 하여 층장 10 □흡수셀에 옮겨 450 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 니켈의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

니켈표준액( 0.005 □ Ni/□ ) 0.4∼10 □를 25 □ 용량플라스크에 단계적으로 취하여 물을 넣어 액량을 약 15 □로 하고 이하 시료의 시험방법중 □브롬수( 포화 ) 2 □를 넣어 흔들어 섞고……□부터 따로 시험하여 니켈의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

니켈을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 231.60 □에서 0.015∼50 □/□이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V %이상

3.3 시료의 전처리

제 2장 제 4항 시료의 전처리 방법에 의한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 231.60 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 니켈의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

니켈 표준액( 0.05 □ Ni/□ ) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 니켈의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 29항     철

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

철을 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르나 248.3 □에서 0.3∼6 □/□이고 표준편차율은 10∼2 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.03 □/□ 이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광 분석장치

□ 램프 : 철중공음극램프

□ 가스 : 가연성가스 : 아세틸렌

조연성가스 : 공기

1.3 시료의 전처리

□ 제 2장 제 4항 시료의 전처리방법에 따른다.

□ 철의 함유량이 미량인 경우에는 시료 100 □를 취하여 질산 2 □를 넣고 끓인 다음 암모니아수( 1+1 )를 넣어 약알칼리성으로 하고 수분간 계속 끓여서 침전을 생성시키고 정치한다. 침전을 여과하여 온수로 수회 씻은 다음 침전을 원래 비이커에 소량의 물로 씻어서 넣고 염산( 1+1 ) 4 □를 넣고 가열하여 녹인다. 이 용액을 앞의 여지를 사용하여 여과하면서 여지에 남아 있는 수산화제이철을 녹이고 온수로 여지를 씻어준 다음 여액과 씻은 액을 합하여 일정량으로 한다.

□ 용해성 철을 측정할 경우에는 시료채취 즉시 여과하고 여액을 □ 또는 □에 따라 전처리하여 검액으로 한다.

1.4 시험방법

제 3장 제 2항 원자흡광광도법에 따라 248.3□에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 철의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

철 표준액( 0.01 □ Fe/□ ) 3∼60 □을 단계적으로 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 시료와 같은 양의 산을 넣어 물로 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 철의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

2. 흡광광도법( 페난트로린 법 )

2.1 측정원리

철 이온을 암모니아 알칼리성으로 하여 수산화제이철로 침전분리하고 침전을 염산에 녹여서 염산히드록실아민으로 제일철로 환원한 다음, o-페난트로린을 넣어 약산성에서 나타나는 등적색 철착염의 흡광도를 510 □에서 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.02∼0.5 □이고 표준편차율은 10∼2 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

□ 제 2장 제 4항 시료의 전처리방법에 따른다.

□ 용해성 철을 측정할 경우에는 시료채취 즉시 여과하고 여액을 □에 따라 전처리하여 시료로 한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료 적당량( 철로서 0.5 □이하 함유 )을 비이커에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □를 넣어 끓여 침전을 생성시킨다. 물을 넣어 50∼100 □로 하고 암모니아수( 1+1 )을 넣어 약알칼리성으로 한 다음 수분간 끓인다. 잠시동안 방치하고 여과한 다음 온수로 침전을 씻는다. 침전을 원래 비이커에 옮기고 염산( 1+2 ) 6 □를 넣어 가열하여 녹인다. 이 용액을 처음의 여지로 여과하여 여지에 붙어 있는 수산화제이철을 녹여내고 온수로 수회 씻어서 여액과 씻은 액을 100 □ 용량플라스크에 옮긴다. 물을 넣어 액량을 약 70 □로 하고 염산히드록실아민 용액( 10 W/V % ) 1 □를 넣어 흔들어 섞는다.

o-페난트로린용액( 0.1 W/V % ) 5 □를 넣어 흔들어 섞고 초산암모늄용액( 50 W/V % ) 10 □를 넣어 흔들어 섞은 다음 실온까지 식힌다. 물을 넣어 표선까지 채워 흔들어 섞은 다음 20 분간 방치하여 검액으로 한다. 따로 물 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 510 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 철의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

철 표준액( 0.01 □ Fe/□ ) 2∼50 □를 단계적으로 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 염산( 1+2 ) 6 □를 넣어 이하 시료의 시험방법중 □물을 넣어 액량을 약 70 □로 하고……□에 따라 시험하여 철의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

3. 유도결합플라스마 발광광도법

3.1 측정원리

철을 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 정량하는 방법이다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르지만 259.94 □에서 0.007∼100 □/□  이다.

3.2 기구 및 기기

□ 유도결합플라스마 발광광도분석장치

□ 아르곤 가스 : 액화 또는 압축아르곤으로서 99.99 V/V %이상

3.3 시료의 전처리

□ 제 2장 제 4항 시료의 전처리방법에 의한다.

□ 용해성 철을 측정할 경우에는 시료채취 즉시 여과하고 여액을 □에 따라 전처리하여 시료로 한다.

3.4 시험방법

제 3장 제 3항 유도결합플라스마 발광광도법에 따라 259.94 □에서 검액의 발광광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 철의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

철 표준액(0.05 □ Fe/□) 0, 2, 10, 20 □를 정확히 취하여 100 □ 용량플라스크에 넣고 질산( 1+1 ) 2 □, 염산( 1+1 ) 10 □ 및 물을 넣어 표선을 채운 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 철의 농도와 발광광도와의 관계선을 작성한다.

제 30항  셀  레  늄

1. 원자흡광광도법

1.1 측정원리

염산산성에서 시료에 아연분말을 넣어 발생되는 수소화셀레늄을 포집하여 아르곤( 또는 질소 )-수소 불꽃에서 원자화시켜 196.0 □에서 흡광도를 측정하고 셀레늄농도을 정량하는 방법이다.

정량범위는 셀레늄으로서 0.005∼0.05 □/□이며, 정량 하한값 부근의 측정정도 상대표준편차율은 10 %이다.

1.2 기구 및 기기

(가) 원자흡광광도계

(나) 램프 : 셀레늄중공음극램프

(다) 수소화셀레늄 발생장치

1.3 시료의 전처리

시료 적당량( 셀레늄으로서 0.00001∼0.0001 □ 함유 )을 비이커 100 □에 염산( 1+1 ) 4 □를 넣은 다음 끓지 않을 정도로 가열 농축한다. 액량이 20 □ 이하가 되면 가열을 끝낸 후 방냉한 다음 20 □ 용량플라스크에 옮기고 비이커를 물로 씻어낸 후 씻어낸 물을 용량플라스크에 합하고 물로 표선을 채운다. 검액이 탁할 경우에는 여과하고 여액을 검액으로 한다.

1.4 시험방법

시료 20 □( 셀레늄으로 0.0001∼0.001 □ 함유량 )를 수소화셀레늄 발생장치 반응기에 넣고 염산 10 □를 넣어 수소화셀레늄발생장치를 원자흡광광도계에 연결하고 4방향코크를 조작하여 장치내의 공기를 아르곤 또는 질소로 치환한 다음 잠근다. 아연분말정제 1 개를 신속히 시험용액 중에 넣고 자석교반기로 저어 수소화셀레늄을 발생시킨다. 반응용기 내의 가스압이 소정의 값에 도달하면 4방향코크를 조작하여 발생한 수소화셀레늄을 아르곤( 또는 질소 )-수소불꽃에 도입하여 파장 196.0 □에서 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로부터 셀레늄의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다

ㅇ 검량선작성

셀레늄 표준용액( 0.0001 □ Se/□ ) 0∼10 □를 단계적으로 용량플라스크에 취하고 물을 넣어 20 □로 한 다음 수소화셀레늄 반응용기에 옮기고 이하 1.4 시험방법에 따라 흡광광도를 측정하여 셀레늄의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

제 31항  수    은

1. 원자흡광광도법( 환원기화법 )

1.1 측정원리

시료에 염화제일주석을 넣어 금속수은으로 환원시킨 다음 이 용액에 통기하여 발생되는 수은증기를 원자흡광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르나 253.7 □에서 0.0005∼0.01 □/□이고 표준편차율은 20∼4 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.0005 □/□ 이상이다.

1.2 기구 및 기기

□ 원자흡광 분석장치 : 석영제 흡수셀이 부착된 것

□ 램프 : 수은중공음극램프

□ 수은 환원기화 장치( 그림1 )

1.3 시료의 전처리

시료 적당량( 수은으로서 0.002 □이하 함유 )을 삼각플라스크에 넣고 물을 넣어 약 200 □로 하고 황산( 1+1 ) 20 □와 질산 5 □ 및 과망간산칼륨용액( 5 W/V % ) 20 □를 넣어 흔들어 섞고 약 15 분간 색이 지속될 때까지 반복한다. 다음에 과황산칼륨용액( 5 W/V % ) 10 □를 넣고 약 95 ℃ 수욕중에서 2 시간 가열한다. 실온으로 냉각하고 염산히드록실아민용액( 10 W/V % )을 한방울씩 넣어 과잉의 과망간산칼륨을 분해한 다음 물을 넣어 250 □로 한다.

1.4 시험방법

전처리한 시료( 주1 ) 전량을 그림 1의 환원용기에 옮기고 환원기화 장치와 원자흡광분석장치를 연결한 다음 환원용기에 염화제일주석 용액( 수은 시험용 ) 10 □를 넣고 송기펌프를 작동시켜 발생한 수은증기를 흡수셀로 보낸다( 주2 ) 253.7 □에서 흡광도가 상승하여 일정할 때의 값을 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 수은의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 시료의 측정이 끝나면 배기콕크를 열고 과망간산칼륨을 함유한 황산( 1+4 )이 들어있는 세척병을 통과시켜 대기중에 방출한다.

□ 검량선의 작성

수은표준액( 0.0001 □ Hg/□ ) 0∼25 □를 단계적으로 취하여 환원용기에 넣고 황산( 1+1 ) 20 □와 물을 넣어 약 250 □로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 수은의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 유기물 및 기타 방해물질을 함유하지 않는 시료는 시료의 전처리를 생략하고 시료를 직접 환원용기에 넣고 황산( 1+1 ) 20 □와 물을 넣어 약 250 □로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다.

2) 환원기화 장치가 개방식인 경우에는 염화제일주석용액을 넣은 다음 밀폐하여 약 2 분간 세게 흔들어 섞고 펌프의 작동과 동시에 콕크를 열어 수은 증기를 흡수셀에 보낸다. 이때에는 흡광도 대신 피이크의 높이 또는 면적을 측정하여 계산한다.

비고 1) 시료중 염화물이온이 다량 함유된 경우에는 산화조작시 유리염소를 발생하여 253.7 □에서 흡광도를 나타낸다. 이때는 염산히드록실아민 용액을 과잉으로 넣어 유리염소를 환원시키고 용기중에 잔류하는 염소는 질소 가스를 통기시켜 추출한다.

2) 벤젠, 아세톤 등 휘발성 유기물질도 253.7 □에서 흡광도를 나타낸다. 이때에는 과망간산칼륨 분해후 헥산으로 이들 물질을 추출 분리한 다음 시험한다.

A : 환원용기( 300∼350 □의 유리병 )

B : 건조관( 입상의 과염소산 마그네슘 또는 염화칼슘으로 충진한 것 )

C : 유량계( 0.5∼5□/min의 유량측정이 가능한 것 )

D : 흡수셀( 길이 10∼30 □석영제 )

E : 송기펌프( 0.5∼3 □/min의 송기능력이 있는 것 )

F : 기록계

G : 수은중공음극램프

H : 측광부

I : 세척병( 또는 수은제거 장치 )

그림 1.  수은 환원기화 장치의 구성

2. 흡광광도법( 디티존 법 )

2.1 측정원리

수은을 황산 산성에서 디티존사염화탄소로 일차추출하고 브롬화칼륨 존재하 황산산성에서 역추출하여 방해성분과 분리한 다음 인산-탄산염완충액 존재하에서 디티존사염화탄소로 수은을 추출하여 490 □에서 흡광도를 측정하는 방법이다.

정량범위는 0.001∼0.025 □이고 표준편차율은 10∼3 %이다.

2.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

2.3 시료의 전처리

시료 적당량( 수은으로서 0.025 □ Hg이하 함유 )을 비이커에 취하여 이하 1.3 시료의 전처리 방법에 따라 시험하고 물을 넣어 일정량( 250∼500 □ )으로 한다.

2.4 시험방법

전처리한 시료를 분액깔때기에 옮기고 디티존사염화탄소용액( 0.005 W/ V % ) 20 □를 넣어 약 2분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 다시 수층에 디티존사염화탄소( 0.005 W/V % ) 20 □씩을 넣고 2회이상 반복추출하여 사염화탄소층을 합한다. 사염화탄소층을 0.25N 황산용액 50 □로 씻어주고 사염화탄소층을 다른 분액깔때기에 옮겨 새로운 0.25N 황산용액 50 □와 브롬화칼륨용액( 40 W/V % ) 10 □를 넣고 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여 사염화탄소층을 분리하여 버린다. 수층을 정제 사염화탄소 소량으로 씻어주고 수층에 인산-탄산염 완충액( 수은시험용 ) 20 □와 디티존 사염화탄소용액( 0.001 W/V % ) 10 □를 넣고 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 사염화탄소층을 건조여지로 여과하여 수분을 제거하고 층장 10 □흡수셀에 옮겨 검액으로 한다. 따로 시료와 같은량의 물을 비이커에 취하여 시료의 전처리 및 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 490 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 수은의 양을 구하여 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

수은 표준액( 0.001 □ Hg/□ ) 0∼25 □를 단계적으로 취하여 황산( 1+1 ) 20 □와 물을 넣어 시료와 같은양으로 하고 분액깔때기에 옮긴 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 수은의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

제 32항  알 킬 수 은

1. 가스크로마토그래프법

1.1 측정원리

알킬수은 화합물을 가스크로마토그래프법에 따라 정량하는 방법이다. 알킬수은화합물을 벤젠으로 추출하여 L-시스테인용액에 선택적으로 역추출하고 다시 벤젠으로 추출하여 가스크로마토그래프법으로 측정하는 방법이다. 정량범위는 염화메틸수은에 대응하는 수은으로서 0.0005 □/□ 이상이다.

1.2 기구 및 기기

□ 가스크로마토그래프

⑴ 검  출  기 : 전자포획형 검출기( Electron Capture Detector : ECD )

⑵ 컬      럼 : 유리제, 안지름 3 □, 길이 40∼150 □

⑶ 컬럼충진제 : 크로마토그래프용 크로모솔브 W( 알킬수은 시험용 ) 또는 이와 동등한 규격의 충전제에 크로마토그래프용 DEGS를 5∼25 % 침윤시킨 것

⑷ 운반가스 : 질소 또는 헬륨( 99.99 %이상 )

운반가스 유속 : 30∼80 □/분

⑸ 시료도입부 온도 : 140∼240 ℃

컬럼온도 : 130∼180 ℃

검출기의 온도 : 140∼200 ℃

1.3 시험방법

시료 200 □를 500 □분액깔때기에 넣고 암모니아수 또는 염산으로 중화한 다음 염산을 넣어 약 2N 염산 산성으로 한다( 주1 ).

크로마토그래프용 벤젠 50 □를 넣고 2 분간 흔들어 섞고 정치한 다음, 수층을 다른 500 □ 분액깔때기에 옮기고 벤젠층을 보존한다. 다시 수층에 크로마토그래프용 벤젠 50 □를 넣고 2 분간 흔들어 섞고 정치하여 수층은 버리고 전체 벤젠층을 합한다.

염화나트륨용액( 20 W/V% ) 20 □를 넣어 1 분간 세게 흔들어 섞어서 씻어주고 벤젠층에 L-시스테인-초산나트륨혼액  8□를 넣어 3 분간 흔들어 섞고 정치하여 수층을 20∼30 □ 분액깔때기에 옮긴다. 염산 2 □와 크로마토그래프용 벤젠 5 □를 넣어 2 분간 흔들어 섞고 정치하여 수층을 버린다. 벤젠층을 5∼10 □ 공전시험관에 옮기고 크로마토그래프용 무수황산나트륨을 넣어 탈수시킨 다음 마이크로실린지를 사용하여 일정량을 가스크로마토그래프에 주입한다. 크로마토그램을 기록하고 염화메틸수은 또는 염화에틸수은의 유지시간에 해당하는 위치의 피이크 높이 또는 피이크 면적을 측정하여 미리 작성한 검량선으로 부터 염화에틸수은 또는 염화메틸수은에 대응하는 수은의 양을 구하고 농도( □ Hg/□ )를 산출한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

□ 검량선의 작성

분액깔때기에 L-시스테인-초산나트륨혼액 8 □를 넣고 염화메틸수은 표준액( 0.001 □ Hg/□ ) 또는 염화에틸수은 표준액( 0.001 □ Hg/□ )을 가스크로마토그래프의 검출감도에 따라 단계적으로 취하여 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 염화메틸수은 또는 염화에틸수은에 대응하는 수은의 양과 피이크 높이 또는 피이크 면적과의 관계선을 작성한다.

주 1) 황화물, 티오황산염, 티오시안산염, 시안화물이 시료중에 함유되어 있을 때에는 약 2N 염산 산성에서 염화제일구리( 분말 ) 100 □을 넣어 흔들어 섞고 정치하여 침전을 여과하고, 침전을 물 소량씩으로 2∼3회 씻어준 다음 여액 및 씻은액을 합하여 1.3 시험방법에 따라 시험한다.

비고 1) 시료중에 알킬수은 화합물이 벤젠추출을 방해하는 성분이 함유되어 있는 경우에는 시료에 일정량의 염화메틸수은 또는 염화에틸수은 표준액을 첨가하여 회수율을 구하고 정량값에 보정한다.

2) 크로마토그램에 나타난 염화메틸수은 또는 염화에틸수은 피이크의 위치등에 의심이 있을 경우에는 다음과 같이 시험한다. 사용하고 남아있는 5∼10 □ 공전시험관의 벤젠 1 □( 시료추출액 )를 다른 공전시험관에 넣고 L-시스테인-초산나트륨혼액 1 □를 넣어 2 분간 흔들어 섞고 정치하여 벤젠층을 분리하고 크로마토그래프용 무수황산나트륨을 넣어 탈수시킨 다음 1.3 시험방법에서 투입한 양과 같은 양을 가스크로마토그래프에 주입한다. 이 결과 나타난 크로마토그램으로부터 시료의 시험방법에서 나타났던 피이크가 없어지면 염화메틸수은 또는 염화에틸수은이 함유되어 있음을 나타낸다.

2. 원자흡광광도법( 박층크로마토그래프 분리에 의한 원자흡광광도법 )

2.1 측정원리

알킬수은화합물을 벤젠으로 추출하고 알루미나 칼럼으로 농축한후 벤젠으로 다시 추출한 다음 박층크로마토그래프법에 의하여 농축분리하고 분리된 수은을 산화분해하여 정량하는 방법이다.

정량범위는 염화메틸수은 또는 염화에틸수은에 대응하는 수은으로써 0.0005 □/□ 이상이다.

2.2 기구 및 기기

□ 크로마토그래프용 알루미나컬럼( 그림1 )

□ 박층크로마토그래프용 실리카겔박층판

박층크로마토그래프용 실리카겔 30 g에 물 60 □를 넣어 흔들어 섞고 유리판( 200×200 □ )에 0.20∼0.25 □범위의 균일한 두께로 도포한다. 105∼110 ℃로 약 3 시간 건조하고 데시케이터중에서 방냉 보존한다.2.3 시험 방법

시료 200 □를 500 □ 분액깔때기에 넣고 암모니아수 또는 염산으로 중화시킨 다음 염산을 넣어 약 2N 염산산성으로 한다( 주1 ).

벤젠 50 □를 넣어 약 2 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 수층을 다른 분액깔때기에 옮기고 벤젠층을 보존한다. 다시 수층에 벤젠 50 □를 넣어 2 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 벤젠층을 분리하고 수층을 버린다.

전체 벤젠층을 합하여 염산( 1+50 ) 20 □를 넣고 약 1 분간 흔들어 섞고 정치하여 수층을 버린다. 벤젠층은 건조한 여지로 여과하여 수분을 제거하고 그림 1의 크로마토그래프용 알루미나컬럼에 넣어 매분 10 □의 유속으로 흡인 조절하면서 벤젠을 유출시키고 벤젠 10 □로 컬럼을 씻어준다.

크로마토그래프용 알루미나컬럼의 상부 유리섬유를 제거하고 상부에서 약 2 □두께의 알루미나를 취하여 50 □ 분액깔때기에 옮긴다.

염산( 1+10 ) 5 □와 클로로포름 3 □를 넣어 약 3 분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 분리하고 건조한 여지로 여과하여 수분을 제거한다. 클로로포름층 1.5 □를 분취하여 미리 준비한 박층크로마토그래프용 실리카겔 박층판의 하단에서 약 20 □의 위치에서 폭 20 □이상의 간격으로 100 □ 마이크로 실린지를 사용하여 여러개로 나누어 점적한다.

하나의 점적넓이는 가능한한 적게 하여야 한다. 같은 박층크로마토그래프용 실리카겔 박층판에 염화메틸수은 또는 염화에틸수은 표준액( 0.001 □ Hg/□ ) 100 □를 검액과 같은 방법으로 확인용으로 점적한 다음 박층크로마토그래프용 실리카겔박층판을 노말헥산-클로로포름용액( 1+9 )을 전개용매로 넣어 둔 전개조안에 넣고 상승법에 따라 높이 약 150 □까지 전개한다. 전개가 끝난다음 풍건하고 염화메틸수은 또는 염화에틸수은 표준액의 위치에 디티존 사염화탄소 용액( 0.005 W/V% )을 분무하여 발색시키고 그 전개위치를 확인한다. 표준액과 같은 Rf치에 상당하는 위치부분의 실리카겔을 유리판에서 박리하여 300 □ 분해플라스크에 옮기고 물을 넣어 약 200 □로 한다. 이하 제 31항 수은 시험방법 1.3 시료의 전처리 및 1.4 시험 방법에 따라 시험하여 미리 작성한 검량선으로 부터 염화메틸수은 또는 염화에틸수은에 대응하는 수은의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

분액깔때기에 염화메틸수은 표준액( 0.001 □ Hg/□ ) 또는 염화에틸수은 표준액( 0.001 □ Hg/□ )를 단계적으로 취하여 염산( 1+10 ) 5 □와 클로로포름 3 □를 넣고 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 염화메틸수은 또는 염화에틸수은에 대응하는 수은의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 시료중에 알킬수은화합물의 벤젠추출을 방해하는 성분이 함유되어 있는 경우에는 1. 가스크로마토그래프법 비고 1)에 따라 재현성 시험을 행한다.

제 33항 유  기  인

1. 가스크로마토그래프법

1.1 측정원리

이 방법은 유기인 화합물 중 이피엔, 파라티온, 메틸디메톤, 다이아지논 및 펜토에이트의 측정에 적용된다. 유기화합물을 가스크로마토그래프법에 따라 확인 정량하는 방법으로서 크로마토그램을 작성하여 나타난 피이크의 유지시간에 따라 각 성분을 확인하고 피이크의 높이 또는 면적을 측정하여 유기인을 정량한다. 정량범위는 사용하는 장치 및 측정조건에 따라 다르나 각 성분당 0.001∼0.02 □이며, 표준편차율은 10∼5 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.0005 □/□ 이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 가스크로마토그래프

⑴ 검출기 : 불꽃광도형 검출기( Flame Photometric Detector : FPD )

⑵ 컬  럼 : 유리제, 안지름 3∼4 □, 길이 0.5∼2 m

⑶ 컬럼충진제( 주1 )

㉮ 고정상 담체

① 크로마토그래프용 크로모솔브 W( AW-DMCS : 60∼80 메쉬 )

② 크로마토그래프용 크로모솔브 G( DMCS : 60∼80 메쉬 )

③ 크로마토그래프용 가스크롬 Q( 60∼80 메쉬 )

㉯ 고정상 액체

① 가스크로마토그래프용 10 %실리콘 DC-200

② 가스크로마토그래프용 10 %실리콘 DC, QF-1

③ 가스크로마토그래프용 0.5 %실리콘 OV-225

④ 가스크로마토그래프용 10 %실리콘 DC-200+15 %실리콘 DC, QF-1

⑤ 가스크로마토그래프용 1.5 %실리콘 OV-17

⑷ 온도

㉮ 칼럼온도 : 130∼230 ℃

㉯ 시료주입구 온도 : 170∼250 ℃

㉰ 검출기 온도 : 170∼250 ℃

⑸ 운반가스 : 질소 또는 헬륨( 99.9 %이상 )을 사용하여 유기인 화합물이 3∼30 분간에 유출될 수 있도록 유량을 조절한다.

□ 농축장치 : 구데르나다니쉬형 농축기( 그림1 ) 또는 회전증발 농축기

□ 정제용 컬럼 : 다음중 한 종류를 선택하여 사용한다.

⑴ 규산 컬럼( 그림1 )

크로마토그래프용 이산화규소 0.5 g, 정제규조토 0.5 g을 서로 섞고 니트로메탄 0.5 □를 넣어 잘 섞은 다음 헥산전개액 10 □를 넣어 혼합한다. 관의 밑 바닥에 헥산전개액으로 습윤시킨 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 그 위에 혼합물을 흘려 넣는다. 소량의 헥산전개액으로 관의 내벽을 씻어 주고 하부의 콕크를 열어 헥산전개액을 유출시킨다. 혼합물이 침착하여 안정화되고 헥산전개액의 액면이 혼합물의 상단에 이르면 콕크를 닫는다.

⑵ 플로리실 컬럼

안지름 10 □, 길이 300 □의 유리관 하부에 콕크를 부착한 것으로 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 크로마토그래프용 헥산 10 □로 관의 내부를 씻어준 다음 헥산이 탈지면 또는 유리섬유의 위까지 잠기도록 한다. 플로리실( 입경 147∼246 □, 130 ℃ 3 시간 건조후 데시케이터에서 30 분간 방냉한 것 ) 3 g을 비이커에 넣고 크로마토그래프용 헥산 10 □를 넣어 유리봉으로 저으면서 기포를 제거한 다음 크로마토그래프용 헥산과 함께 유리관에 충진한다. 플로리실층이 안정화 되면 그 위에 크로마토그래프용 무수황산나트륨 1 g을 넣고 소량의 크로마토그래프용 헥산으로 관의 내벽을 씻어준 다음 하부의 콕크를 열어 헥산이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지 유출시킨다.

⑶ 활성탄 컬럼

안지름 15 □, 길이 300 □의 유리관 하부에 콕크를 부착한 것으로 바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 끼우거나 유리여과판으로 된 관에 다르코 G-60( Darco G-60 ) 미결정 셀루로오스 분말( 1+10 ) 5 g을 비이커에 넣고 크로마토그래프용 아세톤으로 잘 섞어서 충진한다. 콕크를 열어 충진제 상단까지 아세톤을 유출시키고 크로마토그래프용 무수황산나트륨 3 g을 넣는다. 아세톤 약 10 □로 크로마토그래프용 컬럼 내벽에 묻은 무수황산나트륨을 씻어 아래로 떨어뜨리고 콕크를 열어 아세톤이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지 유출시킨다.

1.3 시료의 전처리

<추출> 시료 500 □를 1 L 분액깔때기에 취하여 염화나트륨 5 g을 넣어 녹인다음 지시약으로 메틸오렌지용액( 0.1 W/V% )을 사용하여 염산( 1+1 )을 넣어 pH를 3∼4로 조절한다. 여기에 크로마토그래프용 헥산 50 □를 넣어 약 3 분간 세게 흔들어 섞고 분리하여 수층을 다른 분액깔때기에 옮긴다. 수층에 다시 크로마토그래프용 헥산 25 □씩을 넣어 추출조작을 2 회 이상 반복하고 헥산층을 250 □ 분액깔때기에 합한다.

헥산층을 크로마토그래프용 증류수 2 □씩으로 2 회 이상 씻어주고 소량의 크로마토그래프용 무수황산나트륨으로 탈수한 다음 탈지면 또는 건조여지로 여과하여 농축기의 플라스크에 옮긴다. 분액깔때기와 무수황산나트륨을 소량의 크로마토그래프용 헥산으로 씻은 다음 위에서 사용한 여과장치로 여과하여 농축기의 플라스크에 합한다. 농축기를 40 ℃이하 감압상태에서 작동하여 헥산층의 대부분을 휘산시키고 실온에서 조용히 공기( 또는 질소 )를 송기하여 잔류 헥산층을 모두 휘산시킨다.

<정제> 추출조작에서 얻은 잔류물에 유기인정제용 컬럼용출액( 이하 용출액이라 함 ) 2 □를 넣어 녹인다( 주2 ). 이액을 피펫으로 흡입하여 조용히 컬럼의 상부에 넣고 용출액 2 □로 농축기의 플라스크를 씻어서 같은 방법으로 컬럼의 상부에 넣는다. 컬럼하부의 콕크를 열고 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지

유출시켜 10 □ 메스실린더에 받는다. 다음에 용출액 70 □를 컬럼에 조용히 콕크를 열고 매초 한방울의 속도로 유출시켜 수기의 액량이 5 □가 되면 버리고 다른 100 □ 메스실린더에 유출액 70 □를 받는다. 유출액을 농축기에 옮기고 추출조작에서와 같은 방법으로 농축하여 용출액을 모두 휘산시킨다. 잔류물에 크로마토그래프용 아세톤 10 □를 정확히 넣어 녹이고 검액으로 한다.

1.4 시험방법

검액 일정량( 2∼10 □ )을 마이크로 실린지를 사용하여 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 기록한다. 각 성분별 유지시간에 해당되는 피이크로부터 피이크 높이 또는 면적을 측정하여 미리 작성한 검량선으로 부터 각 성분별 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다. 결과는 각 성분별 농도를 합산하여 유기인으로 표시한다.

□ 검량선의 작성

유기인의 성분별 표준액

□ 이피엔 표준액( 0.005 □ C14H14NO4PS/□ )

□ 파라티온 표준액( 0.005 □ C10H14NO5PS/□ )

□ 메틸디메톤 표준액( 0.005 □ C6H15O3PS2/□ )

□ 다이아지논 표준액( 0.005 □ C12H21N2O3PS/□ )

□ 펜토에이트 표준액(0.005 □ C12H17O4PS2/□ )

0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 10 □ 용량플라스크에 넣고 크로마토그래프용 아세톤을 넣어 표선을 채운 다음 일정량( 2∼10 □ )을 마이크로실린지를 사용하여 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그래프을 작성하여 각 성분의 양과 피이크의 높이 또는 면적과의 관계선을 작성한다.

주 1) 컬럼충진제는 2종 이상을 사용하여 크로마토그램을 작성하며, 2종 이상에서 모두 확인된 성분에 한하여 정량을 한다.

2) 방해물질을 함유하지 않은 시료일 경우에는 정제조작을 생략하고 추출조작에서 얻어진 잔류물을 유기인 정제용컬럼 용출액 일정량으로 녹여서 검액으로 한다.

비고 1) 검출기는 불꽃광도형 검출기 대신에 알카리열 이온형 검출기 또는 전자 포획형 검출기를 사용할 수 있다.

2) 헥산으로 추출할 경우 메틸디메톤의 추출율이 낮아 질수도 있다. 이때에는 헥산대신 디클로로메탄과 헥산의 혼액( 15:85 )을 사용한다.

제 34항  폴리클로리네이티드 비페닐( PCB )

1. 가스크로마토그래프법

1.1 측정원리

PCB를 헥산으로 추출하여 알칼리 분해한 다음 다시 추출하고 실리카겔 또는 플로리실컬럼을 통과시켜 정제한다. 이 액을 농축시켜 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 작성하여 나타난 피이크의 형태에 따라 PCB를 확인하고 정량하는 방법이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.0005 □/□ 이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

□ 가스크로마토그래프

⑴ 검 출 기 : 전자포획형검출기( Electron Capture Detector : ECD )

⑵ 컬    럼 : 유리제, 안지름 2∼4 □, 길이 1∼2 □

⑶ 컬럼충진제 : 크로마토그래프용 크로모솔브 W( PCB시험용 ) 또는 이와 동등한 규격의 충진제에 가스크로마토그래프용 OV-17, SE-30, OV-1, QF-1, DEGS 등을 0.5∼5 %침윤시킨 것.

⑷ 온  도

㉮ 컬럼온도 : 180∼250 ℃ ( 3H의 경우 220 ℃이하 )

㉯ 시료주입구 온도 : 200∼250 ℃

㉰ 검출기 온도 : 200∼250 ℃ ( 3H의 경우 220 ℃이하 )

⑸ 운반 가스 : 질소 또는 헬륨( 99.9 %이상 )

유속 30∼100 □/min

□ 농축장치 : 제 32항과 같은것

□ 실리카겔 컬럼

안지름 10 □, 길이 300 □의 유리관 하부에 콕크를 부착한 것으로 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 크로마토그래프용 헥산을 넣어 위까지 잠기도록 한다. 크로마토그래프용 실리카겔 4 g을 크로마토그래프용 헥산 10 □를 넣어 유리봉으로 저으면서 기포를 제거하고 관의 상부로부터 충진한다. 크로마토그래프용 헥산을 넣어 관의 내벽을 씻고 실리카겔층을 안정화 시킨 다음 크로마토그래프용 무수황산나트륨 1 g을 넣어 실리카겔층의 위를 덮는다. 다시 크로마토그래프용 헥산소량으로 피펫을 사용하여 관의 내벽을 씻고 콕크를 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지 유하시킨다.

□ 실리카겔 컬럼의 PCB용출실험

PCB( 3염소 ) 표준액과 PCB( 6염소 ) 표준액의 크로마토그래프용 헥산용액( 0.001 W/V% )을 2:1의 용량비로 섞은 혼액 2 □를 컬럼에 조용히 넣고 콕크를 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조절한다. 크로마토그래프용 헥산 2 □로 컬럼의 내벽을 씻어준 다음 콕크를 열어 액면을 조절하고 컬럼의 상부에 크로마토그래프용 헥산 200 □를 넣은 분액깔때기를 연결하여 컬럼과 분액깔때기의 콕크를 열고 매초 한방울의 속도로 유출시킨다. 유출액을 10 □단위로 시험관에 분취하여 각각 순서에 따라 5∼10 □씩을 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 작성하여 PCB의 유출시점과 종료점을 확인한다.

1.3 시료의 전처리

<추출> 시료 1 L를 분액깔때기에 넣고 크로마토그래프용 아세톤 50 □와 크로마토그래프용 헥산 50 □를 넣어 5∼10 분간 흔들어 섞고 정치하여 수층을 다른 분액깔때기에 옮긴다. 수층에 크로마토그래프용 헥산 50 □를 넣어 5∼10 분간 흔들어 섞고 정치하여 헥산층을 분리한다. 전체헥산층을 합하여 농축기의 플라스크에 옮기고 수욕상에서 약 5 □가 될 때까지 농축한다.

<알칼리 분해> 추출조작에서 얻어진 농축액을 200 □ 플라스크에 옮기고 수산화칼륨 에틸알코올용액( 1M ) 50 □를 넣어 환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1 시간 정도 끓인다음 50 ℃까지 방냉한다. 크로마토그래프용 헥산 50 □를 넣고 섞어서 실온까지 방냉하고 분액깔때기에 옮긴다. 플라스크는 헥산, 에틸알코올용액 20 □로 깨끗이 씻어서 분액깔때기에 합하고 물 25 □를 넣어 수초간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 수층을 분리하여 다른 분액깔때기에 넣고 크로마토그래프용 헥산 50 □를 넣어 흔들어 섞은 다음 헥산층을 분리하여 앞의 헥산층에 합한다. 헥산층에 물 100 □씩을 넣어 3 회 반복 세게 흔들어 섞어서 씻어주고 헥산층을 분리한다. 헥산층을 크로마토그래프용 무수황산나트륨 10 g을 충진시킨 분리관에 유출시켜 유출액을 농축기의 플라스크에 넣고 수욕상에서 약 5 □가 될 때까지 농축한다.

<정제> 알칼리 분해조작에서 얻어진 농축액을 실리카겔 컬럼의 상부에 조용히 옮기고 콕크를 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 한 다음 크로마토그래프용 헥산 2 □씩으로 플라스크 및 컬럼의 내벽을 수회 씻어서 넣고 컬럼의 상부에 크로마토그래프용 헥산 200 □를 넣어 분액깔때기를 연결하여 컬럼과 분액깔때기의 콕크를 열고 매초 한방울의 속도로 유출시킨다. 유출액은 실리카겔컬럼 용출실험에서 얻어진 PCB의 유출범위량까지 받아 농축기의 플라스크에 옮기고 수욕상에서 액량이 5 □이하가 될 때까지 농축한다. 방냉한 다음 크로마토그래프용 헥산을 정확히 5 □로 하여 검액으로 한다.

1.4 시험방법

□ 확인시험

전처리에서 얻어진 검액 1∼10 □를 마이크로실린지를 사용하여 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 작성하여 같은 조건에서 작성된 각 PCB 표준액의 크로마토그램과 비교한다. 크로마토그램상에 나타난 피이크의 형태가 서로 비슷하면 시료중에 PCB가 함유되어 있음을 알 수 있는데 이때에는 2 종류 이상의 다른 컬럼을 사용하여 다시 크로마토그램을 작성하고 재확인 한다.

□ 정량시험

확인시험에서 가장 분리능이 좋은 컬럼을 사용하여 검액( 1∼10 □ )에 대한 크로마토그램을 작성하고 PCB 표준액과 같은 위치에 상당하는 전체 피이크의 높이 또는 면적의 합을 측정하여 미리 작성한 검량선으로 부터 검액중의 PCB양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

확인시험에서 나타난 검액의 크로마토그램과 비슷한 형태의 PCB 표준액 ( 0.001 □ PCB/□ ) 또는 PCB 혼합표준액을 가스크로마토그래프의 검출감도에 따라 단계적으로 취하여 크로마토그래프용 헥산을 넣어 적당한 농도로 희석한 다음 시료와 같은 조건에서 크로마토그램을 작성하고 전체 피이크 높이 또는 면적의 합과 PCB양과의 관계선을 작성한다.

비고 1) 알칼리 분해를 하여도 헥산층에 유분이 존재할 경우에는 실리카겔 컬럼으로 정제조작을 하기전에 다음과 같이 플로리실 컬럼을 통과시켜 유분을 분리한다. 20×400 □의 유리컬럼에 크로마토그래프용 플로리실 20 g을 크로마토그래프용 헥산에 침적시켜 충진하고 상부에 크로마토그래프용 무수황산나트륨을 넣고 소량의 헥산으로 안정화시킨다. 알칼리 분해하여 얻은 헥산 농축액을 플르리실 컬럼에 조용히 떨어뜨려 액이 무수황산나트륨층까지 내려가도록 콕크를 열어 매초 2 방울 속도로 유출시킨다. 계속해서 15 % 에틸에테르함유 헥산 250 □를 유출시켜 유출액을 받아 농축기의 플라스크에 넣고 수욕상에서 액량이 5 □가 될 때까지 농축시킨 다음 이 농축액을 실시카겔 컬럼에 넣어 정제조작을 한다.

제 35항  음이온 계면활성제

1. 흡광광도법( 메틸렌블루우법 )

1.1 측정원리

음이온 계면활성제를 메틸렌블루우와 반응시켜 생성된 청색의 복합체를 클로로포름으로 추출하여 클로로포름층의 흡광도를 650 □에서 측정하는 방법이다. 정량범위는 음이온 계면활성제< NaO3 SO(CH2)11CH3 >로서 0.002∼0.05 □이고 표준편차율은 10∼5 %이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 유효측정농도는 0.02 □/□이상으로 한다.

1.2 기구 및 기기

광전광도계 또는 광전분광광도계

1.3 시험준비 조작

두 개의 250 □ 분액깔때기( A, B )를 준비하여 분액깔때기 ( A )에는 물 50 □, 분액깔때기( B )에는 물 100 □를 넣고 알카리성 붕산나트륨용액 10 □, 0.025 % 메틸렌블루우 용액 5 □ 및 10 □씩을 넣고 흔들어 섞고 정치하여 클로로포름층을 버린다. 클로로포름층이 무색으로 될 때까지 반복조작을 한다. 분액깔때기( B )에는 황산( 1+35 ) 3 □를 넣어 둔다.

1.4 시험방법

시료적당량( 음이온 계면활성제로서 0.002∼0.05 □함유 )을 취하여 분액깔때기( A )에 넣고 클로로포름 10 □를 넣어 1 분간 흔들어 섞은 다음 정치하고 클로로포름층을 취하여 분액깔때기( B )에 옮겨 1분간 흔들어 섞고 정치한다.

클로로포름층을 미리 클로로포름으로 씻어 둔 탈지면을 사용하여 여과하고 여액을 25 □ 용량플라스크에 옮긴다.

다시 분액깔때기( A )에 클로로포름 10 □를 넣고 위와 같은 방법으로 시험하여 앞의 25 □ 용량플라스크에 합하고 클로로포름을 넣어 표선까지 채워 이 용액의 일부를 층장 10 □ 흡수셀에 넣어 검액으로 한다. 따로 물 50 □를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조액으로 하여 650 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 음이온 계면활성제의 양을 구하고 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

음이온 계면활성제 표준액( 0.01 □ 음이온 계면활성제/□ ) 0.2∼5 □를 단계적으로 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 음이온 계면활성제의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 질산염, 시안화물, 티오시안산 등의 이온을 다량 함유한 시료인 경우에는 측정에 방해를 주므로 주의가 필요하다.

제 36항  휘발성 저급 탄화수소류

1. 가스크로마토그래프법( 용매 추출법 )

1.1 측정원리

시료중의 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌을 헥산으로 추출하여 가스크로마토그래프법으로 정량하는 방법이다. 정량범위는 트리클로로에틸렌( C2HCl3 )이 0.04∼0.75 ng, 테트라클로로에틸렌( C2Cl4 )이 0.01∼0.2 ng이며, 표준편차율은 5∼10 %이다. 유효측정범위는 각각 0.008 □/□, 0.002 □/□이상이며, 그 미만은 불검출 된 것으로 간주한다.

1.2 기구 및 기기

□ 가스크로마토그래프

⑴ 검  출  기 : 전자포획형 검출기( ECD )

⑵ 컬      럼 : 유리제로서 내경 3 □, 길이 3 m의 것

⑶ 컬럼충전제 : 크로마토그래프용 크로모솔브 W( 알킬수은 시험용 ) 또는 이와 동등한 규격의 담체에 가스크로마토그래프용 실리콘 DC-550, 가스크로마토그래프용 실리콘 DC-200 또는 그 이상의 분리성능을 가진 고정상액체를 약 20 % 피복한 것

⑷ 운반가스 : 99.999 V/V % 이상의 질소로서 유량은 40∼80 □/min

⑸ 시료도입부 온도 : 150∼250 ℃

컬럼온도 : 60∼100 ℃

검출기 온도 : 150∼250 ℃

□ 메스실린더 : 용량 50 □의 마개 있는 것

□ 마이크로 실린지 : 1∼10 □용량의 액체용

1.3 시료채취 및 보존

⑴ 유리병에 공간이 없도록 채취

⑵ 인산( 1+10 ) 또는 황산( 1+5 )을 1방울/10 □로 가하여 4 ℃ 냉암소보존

1.4 시험방법

채취한 시료 40 □를 50 □ 공전 메스실린더에 조용히 옮기고 가스크로마토그래프용 헥산 10 □를 넣어 밀봉한 다음 10∼20 초간 세게 흔들어 섞고 정치한다.

액이 분리되면 상부 헥산층의 일부를 마이크로실린지를 사용하여 정확히 5 □ 취하고 직접 가스크로마토그래프에 주입한다. 크로마토그램을 기록하여 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌의 유지시간에 해당하는 위치의 피이크로 부터 피이크 높이 또는 면적을 측정하고 미리 작성한 검량선으로 부터 각각의 양을 구하여 시료중의 농도( □/□ )를 산출한다.

□ 검량선의 작성

가스크로마토그래프용 헥산 약 80 □를 넣은 100 □ 용량플라스크에 염소화탄화수소 혼합표준액( 1.5 □ C2HCl3/□, 0.4 □ C2Cl4/□ ) 0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 놓고 가스크로마토그래프용 헥산을 넣어 표선을 채운 다음 이 용액 5 □씩을 마이크로실린지에 정확히 취하여 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 기록한다.

크로마토그램으로 부터 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌에 해당되는 피이크의 높이 또는 면적을 측정하고 각각 표준액 농도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 시료의 피이크 높이 또는 면적이 검량선의 상한치를 초과할 경우에는 헥산층 일정량을 취하여 적당한 농도로 정확히 희석한 다음 이액을 가지고시험한다.

2) 용매추출법 대신 헤드스페이스법 또는 퍼이지-트랩( purge and trap )법을 사용할 수도 있다.

3) 시료에 혼합표준액 일정량을 첨가하여 크로마토그램을 작성하고 미지의 다른 성분과 피이크의 중복여부를 확인한다. 만일 피이크가 중복될 경우 분리컬럼을 1 % SP-1000/Carbopack B( 60/80 ), 1 % AT-1000/Graphac-GB ( 60/80 ) 및 VOCOL, DB-624 Capillary column이나 또는 이들과 동등한  분리능을 가진 컬럼으로서 분리가 양호한 것을 택하여 시험한다.

2. 퍼지·트랩 - 가스크로마토그래프 / 질량분석법

2.1 측정원리

시료중의 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌을 불활성가스로 퍼지시켜 기상으로 추출한 다음 트랩관으로 흡착·농축하고, 가열·탈착시켜 가스크로마토그래프/질량분석계로 분석하는 방법이다. 이 방법에 의한 정량하한값은 각 휘발성화합물질로서 0.0001 □/□이고 그 미만은 불검출로 한다. 따로 규정이 없는 한 산업폐수 등 매우 혼탁한 시료를 제외한 하천, 호소 등 비교적 깨끗한 시료는 이법에 따라 시험할 수 있다.

2.2. 기구 및 기기

(가) 가스크로마토그래프/질량분석계

(1) 가스크로마토그래프

가) 컬럼 : 유리제로서 내경 0.25∼0.53 □, 필름두께 1.0∼3.0 □, 길이 3                     0∼100 m의 VOCOL 및 DB-624 등의 모세관컬럼이나 1 %                     SP-1000/Carbopack B( 60/80 )등의 충전관컬럼 또는 이와 동                     등한 분리성능을 가진 컬럼으로서 대상분석 물질의 분리가                      양호한 것을 택하여 시험한다.

나) 운반가스 : 99.999 v/v %이상의 질소로서 유량은 1∼5 □/min

다) 시료도입부 온도 : 200∼240 ℃

컬럼온도 : 35∼220 ℃ at ℃/min

검출기온도 : 220∼240 ℃

(2) 질량분석계( mass spectrometer )

가) 질량분리장치 : 자기장형( magnetic sector ), 사중극자형( quardrupole ) 및 이온트랩형(ion trap) 또는 이와 동등 이상의 성능을 가진것

나) 이온화방식 : 전자충격법( Electron Impact, EI )

다) 이온화에너지 : 35∼70 eV

라) 검출방법 : 선택이온검출법( Selected Ion Monitoring, SIM ) 또는

질량 크로마토그래피법( Mass Chromatography, MC )

마) 운반가스 : 99.999 v/v %이상의 헬륨가스

바) 이온질량수( m/z ) :

·트리클로로에틸렌 132, 130, 95

·테트라클로로에틸렌 166, 164, 129

·벤젠 78, 77, 52

·사염화탄소 117, 119, 121

·디클로로메탄 49, 84, 86

·1,1-디클로로에틸렌 61, 96, 98

(3) 퍼지·트랩장치의 가동조건

가) 퍼지온도 : 30 ℃             나) 퍼지시간 : 11 분

다) 탈착온도 : 180 ℃            라) 탈착시간 : 4 분

마) 트랩가열(bake)온도 : 220 ℃  바) 트랩가열시간 : 7 분

사) 퍼지유량 : 약 40 □/분       아) 탈착시 유량 : 약 20 □/분

자) 트랩( 주1 )의 종류 : Tenax나 OV-1/Tenax/Silicagel/Charcoal 또는 이와 동등 이상의 성능을 가진 것

(4) 퍼지·트랩장치

퍼지부, 트랩관, 탈착부 및 냉각응축부( cryofocus ) 등으로 구성된다

가) 퍼지부 : 5∼25 □의 시료를 주입할 수 있는 스파저( sparger )와 시                       료를 일정온도로 가온할 수 있는 가온장치.

나) 트랩관 : 길이 5∼30 □이상, 내경 2 □이상의 스테인레스강관에 휘발                      성유기화합물을 흡착·농축할 수 있는 충전제가 충전된 것

또는 이와 동등 이상의 성능을 가진 것

다) 탈착부 : 트랩관에 포집된 휘발성 유기화합물을 가열·탈착할 수 있                       는 가열장치 또는 이와 동등 이상의 성능을 가진 것

라) 냉각 응축부 : 부착되는 내경 0.20∼0.53 □의 모세관컬럼을 -50∼                               -150 ℃ 정도로 냉각 가능하고, 또한 200 ℃로 가열 가능한 장치

또는 이와 동등 이상의 성능을 가진 것.

경우에 따라 냉각 응축과정은 생략해도 좋다.

2.3 시료채취 및 보존

1.3의 시료채취 및 보존방법에 따른다.

2.4 시험방법

시료 5 □를 기밀실린지를 이용하여 스파저에 주입한다. 이어서 상온에서 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌을 퍼지시켜 트랩에서 포집한 다음 신속히 가열 탈착시켜 가스크로마토그래프/질량분석계로 분석한다. 선택이온 또는 이온질량수의 정량이온에 대한 크로마토그램을 작성하여 트리클로로에틸렌,  테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌의 머무름시간에 해당하는 위치의 피이크로부터 피이크 높이 또는 면적을 측정하고, 미리 작성한 검량선으로 부터 각각의 양을 구하여 시료중의 농도를 산출한다.

□ 검량선의 작성

가스크로마토그래프용 메탄올 약 80 □를 넣은 100 □ 용량플라스크에 휘발성 유기화합물 혼합표준액( 200 □ C2HCl3/□, 200 □ C2Cl4/□, 200 □ C6H6/□, 200 □ CCl4/□, 200 □ CH2Cl2/□, 200 □ 1,1-C2H2Cl2/□ ) 0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 넣고 가스크로마토그래프용 메탄올을 넣어 표선까지 채운다. 기밀실린지에 증류수 5 □를 취하고, 제조된 정량용 표준액 2 □를 마이크로실린지를 이용하여 주입한 다음 퍼지·트랩으로 전처리하여 가스크로마토그래프/질량분석계로 분석하여 각 물질별 질량 크로마토그램을 기록한다.

각 질량별 크로마토그램으로 부터 각물질에 해당되는 피이크의 높이 또는 면적을 측정하고 각각 표준액 농도와의 관계선을 작성한다.

주 1) 분석대상 물질에 대한 흡착효율이 뛰어난 트랩을 선정하여 사용한다.

비고 1) 시료의 피이크 높이 또는 면적이 검량선의 상한값을 초과할 경우에는 시          료 일정량을 취하여 적당한 농도로 정확히 희석한 다음 이 용액을 가지          고 실험한다.

3. 헤드스페이스 - 가스크로마토그래프 / 질량분석법

3.1 측정원리

시료중의 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌을 일정온도에서 가온하여 기상의 일정량을 가스크로마토그래프/질량분석계로 분석하는 방법이다. 이 방법에 의한 정량하한값은 시료량이 80 □ 일때  각 휘발성화합물로써 0.005 mg/□이며 그 미만은 불검출로 한다. 정량하한값 부근의 측정농도 상대표준편차는 약 20 %이다. 따로 규정이 없는 한 산업폐수 등 매우 혼탁한 시료도 이 법에 따라 시험할 수 있다.

3.2 기기 및 기구

(가) 가스크로마토그래프/질량분석계

(1) 가스크로마토그래프( Gas Chromatograph )

2.2 (가)의 (1) 방법에 따른다.

(2) 질량분석계( Mass Spectrometer )

2.2 (가)의 (2) 방법에 따른다.

(나) 헤드스페이스 장치

(1) 바이알 : 10∼100 □의 유리제로서 가온하여도 밀폐성이 높은 것을 사              용한다. 사용전에 메탄올로 세정하고 충분히 건조한 후 사용한다.

(2) 셋텀 : 한쪽면이 두께 0.05 □ 이상의 폴리테트라플루오로에틸렌                     ( polytetrafluoroethylene, PTFE )의 재질로 코팅된 실리콘 마개

(3) 알루미늄 캡

(4) 시료보온부 : 온도를 약 60∼90±0.5 ℃ 범위내에서 1 시간 정도 일정                   하게 보온 유지할 수 있는 것

(5) 시료채취용 장치

① 압력조절방식 : 시료주입량을 조절할 수 있어야하고, 실린지 바늘은 시료와 반응성을 최소화하기 위해 백금-이리듐( Pt-Ir ) 재질 또는 이와 동등의 재질을 사용한다. 연결부(주 1)는 비활성화된 모세관컬럼을 사용한다.

② 시료채취용 루프( Sampling Loop ) : GC/MS계에 접속할 수 있는 것                                           으로 스테인레스강제 또는 이것                                           과 동등 이상의 재질인 것

③ 기밀실린지 : 용량이 0.5∼5 □의 것으로 시료주입용 바늘은 GC/MS에 접속할 수 있는 것으로 스테인레스강제 또는 이것과 동등 이상의 재질인 것.

주 1) 연결부는 150∼250 ℃로 유지 가능한 것

3.3 시료채취 및 보존

1.3의 시료채취 및 보존방법에 따른다.

3.4 시험방법

채취한 시료 10 □를 22 □의 헤드스페이스용 바이알에 옮기고, 이 용액을 흔들어 섞은 후 약 85 ℃로 고정한 온도의 항온조에서 1 시간 정도 가온하여 상부 기상의 일정량을 채취하여 주입한 후 가스크로마토그래프/질량분석계로 분석한다.  선택이온 또는 이온질량수의 정량이온에 대한 크로마토그램을 작성하고 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌의 머무름시간에 해당하는 위치의 피이크로부터 피이크 높이 또는 면적을 측정하여, 미리 작성한 검량선으로부터 각각의 양을 구하여 시료중의 농도를 산출한다.

□ 검량선의 작성

가스크로마토그래프용 메탄올 약 80 □를 넣은 100 □ 용량플라스크에 휘발성 유기화합물 혼합표준액(200 □ C2HCl3/□, 200 □ C2Cl4/□, 200 □ C6H6/□, 200 □ CCl4/□, 200 □ CH2Cl2/□, 200 □ 1,1-C2H2Cl2/□) 0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 넣고 가스크로마토그래프용 메탄올을 넣어 표선까지 채운다. 단계적으로 제조된 검량선 작성용 표준액을 증류수 10 □에 대해서 2 □의 비율로 마이크로실린지를 이용하여 헤드스페이스용 바이알에 주입한 다음 가스크로마토그래프/질량분석계로 분석하여 각 물질별 질량 크로마토그램을 기록한다.

각 질량별 크로마토그램으로부터 각 물질별 해당되는 피이크의 높이 또는 면적을 측정하고 각각 표준액 농도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 검량선은 절대검량선법 또는 내부표준법으로 작성한다.

비고 2) 내부표준물질을 이용하여 분석할 경우 0.125 □/□의 플루오르벤젠을 10          배 희석한 후 일정량을 시료 10 □에 대해 2 □( 25 ng )의 비율로 마이          크로 실린지로 주입한 후 격막과 알루미늄 마개를 이용하여 밀봉한 다음          사용한다.

비고 3) 절대검량선법을 이용하는 경우는, 내부표준물질 대신에 메탄올을 사용해          도 좋다.

비고 4) 시료의 피이크 높이 또는 면적이 검량선의 상한값을 초과할 경우에는 시          료 일정량을 취하여 적당한 농도로 정확히 희석한 다음 이 용액을 가지          고 실험한다.

4. 퍼지·트랩-가스크로마토그래프법

4.1. 측정원리

시료중의 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌을 불활성가스로 퍼지시켜 기상으로 추출한 다음 트랩관으로 흡착·농축하고, 가열·탈착시켜 가스크로마토그래프( Gas Chromatograph )로 분석하는 방법이다. 이 방법에 의한 정량하한값은 표 1과 같으며 그 미만은 불검출로 한다. 따로 규정이 없는 한 산업폐수 등 매우 혼탁한 시료를 제외한 하천, 호소 등의 시료는 이 법에 따라 시험할 수 있다.

표 1.             퍼지·트렙-GC법의 정량한계값

번호	휘발성유기화합물	ECD ( □/□ )	FID ( □/□ )
1	트리클로로에틸렌	0.1	2
2	테트라클로로에틸렌	0.1	1
3	벤젠	-	1
4	사염화탄소	0.1	20
5	디클로로메탄	10	2
6	1,1-디클로로에틸렌	1	1

4.2. 기구 및 기기

(가) 가스크로마토그래프

검출기는 전자포획형검출기( ECD ), 불꽃이온화검출기( FID )를 사용하      며, 그외의 조건은 2.2 (가)의 (1) 방법에 따른다.

(나) 퍼지·트랩장치의 가동조건

2.2의 (가)의 (3) 방법에 따른다.

(다) 퍼지·트랩장치

2.2의 (가)의 (4) 방법에 따른다.

4.3 시료채취 및 보존

1.3 시료채취 및 보존방법에 따른다.

4.4 시험방법

채취한 시료 5 □를 기밀실린지를 이용하여 스파저( Sparger )에 주입한다. 이어서 상온에서 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌을 퍼지( Purge )시켜 트랩에서 포집한 다음 신속히 가열하여 탈착된 성분을 가스크로마토그래프로 분석한다. 분석대상 물질에 대한 크로마토그램을 작성하고 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 벤젠, 사염화탄소, 디클로로메탄 및 1,1-디클로로에틸렌의 머무름시간에 해당하는 위치의 피이크로부터 피이크 높이 또는 면적을 측정하여, 미리 작성한 검량선으로 부터 각각의 양을 구하여 시료중의 농도를 산출한다  ( 단, 벤젠은 FID 검출기를 사용하여 측정한다 ).

□ 검량선의 작성

가스크로마토그래프용 메탄올 약 80 □를 넣은 100 □ 용량플라스크에 휘발성 유기화합물 혼합표준액( 200 □ C2HCl3/□, 200 □ C2Cl4/□, 200 □ C6H6/□, 200 □ CCl4/□, 200 □ CH2Cl2/□, 200 □ 1,1-C2H2Cl2/□ ) 0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 넣고 가스크로마토그래프용 메탄올을 넣어 표선까지 채운다. 기밀실린지에 증류수 5 □를 취하고, 제조된 정량용 표준액 2 □를 마이크로실린지를 이용하여 주입한 다음 퍼지·트랩으로 전처리하여 가스크로마토그래프로 분석하여 각 물질별 크로마토그램을 기록한다.

각 물질별 크로마토그램으로부터 해당되는 피이크의 높이 또는 면적을 측정하고 각각 표준액 농도와의 관계선을 작성한다.

5. 헤드스페이스-가스크로마토그래프법

5.1 측정원리

시료중의 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 및 사염화탄소를 일정온도에서 가온하여 기상의 일정량을 가스크로마토그래프( Gas Chromatograph )로 분석하는 방법이다. 이 방법에 의한 정량하한값은 시료량이 80 □ 일때  각 휘발성유기화합물로써 0.001 □/□이며 그 미만은 불검출로 한다. 정량하한값 부근의 측정정도 상대표준편차는 약 20 %이다. 따로 규정이 없는 한 산업폐수 등 매우 혼탁한 시료도 이 법에 따라 시험할 수 있다.

5.2 기구 및 기기

(가) 가스크로마토그래프

검출기는 전자포획형검출기( ECD ), 불꽃이온화검출기( FID )를 사용하      며, 그외의 조건은 2.2 (가)의 (1) 방법에 따른다.

(나) 헤드스페이스 장치

3.2의 (나) 방법에 따른다.

5.3 시료채취 및 보존

1.3의 시료채취 및 보존방법에 따른다.

5.4 시험방법

채취한 시료 10 □를 22 □의 헤드스페이스용 바이알에 옮기고, 이 용액을 흔들어 섞은 후 약 85 ℃로 고정한 항온조에서 1 시간 정도 가온 한 다음 상부 기상의 일정량을 채취하여 주입한 후 가스크로마토그래프로 분석한다.  각 물질별 정량이온에 대한 크로마토그램을 작성하고 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 및 사염화탄소의 머무름시간에 해당하는 위치의 피이크로부터 피이크 높이 또는 면적을 측정하여, 미리 작성한 검량선으로 부터 각각의 양을 구하여 시료중의 농도를 산출한다.

□ 검량선의 작성

가스크로마토그래프용 메탄올 약 80 □를 넣은 100 □ 용량플라스크에 휘발성 유기화합물 혼합표준액( 200 □ C2HCl3/□, 200 □ C2Cl4/□, 200 □ CCl4/□ ) 0.5∼10 □를 단계적으로 취하여 넣고 가스크로마토그래프용 메탄올을 넣어 표선까지 채운다. 단계적으로 제조된 검량선 작성용 표준액을 증류수 10 □에 대해서 2 □의 비율로 마이크로실린지를 이용하여 헤드스페이스용 바이알에 주입한 다음, 가스크로마토그래프로 분석하여 각 물질별 크로마토그램을 기록한다.

각 물질별 크로마토그램으로부터 해당되는 피이크의 높이 또는 면적을 측정하고 각각 표준액 농도와의 관계선을 작성한다.

비고 1) 검량선은 절대검량선법 또는 내부표준법으로 작성한다.

비고 2) 내부표준물질을 이용하여 분석할 경우 0.125 □/□의 플루오르벤젠을 10           배 희석한 후 일정량을 시료 10 □에 대해 2 □( 25 ng )의 비율로 마           이크로실린지로 주입한 후 셋텀과 알루미늄 마개를 이용하여 밀봉한 다           음사용한다.

비고 3) 절대검량선법을 이용하는 경우는, 내부표준물질 대신에 메탄올을 사용해          도 좋다.

비고 4) 시료의 피이크 높이 또는 면적이 검량선의 상한치를 초과할 경우에는 시          료 일정량을 취하여 적당한 농도로 정확히 희석한 다음 이 용액을 가지          고 실험한다.

제 37항  대 장 균 군

1. 일반사항

일반적으로 미생물 시험에 있어서 유의할 점은 검체중에 함유된 미생물의 상황이 시시각각으로 변할 수가 있으며, 처음 검체중에 함유되어 있던 미생물 외의 다른 미생물오염이 조작중에 일어날 수 있다는 점이다. 이러한 실험상의 오염을 방지하기 위하여 모든 조작은 원칙적으로 무균조작을 하여야 하며, 동시에 실험실내의 청결을 유지하여야 한다.

1.1 검체의 채취 및 조제

검체의 채취는 무균적으로 하고 멸균된 용기에 넣어 1 시간내로 실험실에 운반 시험하여야 하며, 그 이상의 시간이 걸릴 경우에는 저온( 10 ℃이하 ) 냉장하여 운반하고 6 시간내로 실험실에 도착하여 2 시간 이내로 시험을 완료하여야 한다. 만약, 상기시간내로 시험이 불가능할 경우에는 현지 시험기구셋트를 준비, 현장에서 시험하여야 한다. 검체중 잔류염소가 함유되었을 때는 멸균된 10 % 티오황산나트륨용액으로 잔류염소를 제거하여야 한다. 예를 들어 120 □당 10 % 티오황산나트륨용액 0.1 □를 넣은 경우 잔류염소 15 □/□가 중화된다.

검체의 균질화를 기하기 위하여 액상검체인 경우에 강하게 진탕하여 균질화하고 고형인 검체는 멸균된 믹서를 이용하여 적당량의 희석액과 혼합·균질화하여 검체로 사용한다.

1.2 정  의

대장균군이라 함은 그람음성·무아포성의 간균으로서 유당을 분해하여 가스 또는 산을 발생하는 모든 호기성 또는 통성 혐기성균을 말한다.

2. 최적확수 시험법

2.1 적용범위

본 시험방법은 환경정책기본법 제10조의 규정된 대장균군수 시험에 적용한다.

2.2 측정원리

시료를 유당이 포함된 배지에 배양할 때 대장균군이 증식하면서 가스를 생성하는데 이때의 양성 시험관수를 확률적인 수치인 최적확수로 표시하는 방법이며, 그 결과는 MPN/100 □의 단위로 표시한다.

2.3 시험방법

대장균군의 정성시험은 추정시험, 확정시험 및 완전시험의 3 단계로 나눈다.

2.3.1 추정시험

라우릴 트리프토스 부이온 또는 유당 부이온을 넣은 발효관을 35∼37 ℃, 24±2 시간 배양하여 가스발생이 있으면 대장균군의 존재가 추정된다.

시험에 사용하는 발효관은 다람발효관 또는 스미드발효관으로서 희석액을 가한 유당 부이온의 농도가 소정의 농도가 되도록 한다. 발효관의 수는 각 희석액에 따라 5 개씩 쓴다. 즉, 검액을 10, 1, 0.1, 0.01, 0.001………□씩 접종한다.

35∼37 ℃, 24±2 시간내에 가스가 발생하지 아니하였을 때에는 더 배양을 계속하여 48±3 시간까지 관찰한다. 이때 가스가 발생하지 않을 때는 추정시험 음성이고, 가스발생이 있을 때는 의양성이며, 대장균군의 확인에는 다음의 방법에 따른다.

2.3.2 확정시험

추정시험에서 가스발생이 있는 발효관으로 부터 직경 3 □의 백금이를 사용, 무균조작으로 BGLB 배지가 분주된 발효관에 이식하여 35∼37 ℃, 48±3 시간 배양하여 가스가 발생하면 확정시험 양성으로 한다. 배지의 색깔이 갈색으로 되었을 때는 완전시험을 하지 않으면 안된다.

2.3.3 완전시험

대장균군의 존재를 완전히 증명하기 위하여 위의 평판상의 집락이 그람음성 무아포성의 간균임을 확인하고 유당을 분해하여 가스의 발생을 재확인 한다. 완전시험에는 엔도 또는 EMB 한천배지를 사용한다.

확정시험에서 갈색으로 변한 시험관은 다시 엔도 또는 EMB 평판배지에 이식하여 다음과 같은 조작을 한다.

평판배지에서 24±2 시간 배양한 후 전형적인 대장균군 집락 또는 2 개이상의 비전형적인 집락을 따서 라우릴 트리프토스부이온 또는 유당부이온 발효관과 보통 한천배지 사면에 이식한다.

부이온 발효관은 48±3 시간 배양하여 가스 발생여부를 관찰하고, 보통 한천사면 배지는 20±2 시간 배양한 후 그 집락에 대하여 그람염색하여 검정한다. 이때의 모든 배양 온도는 35∼37 ℃로 한다.

라우릴 트리프토스부이온 또는 유당부이온에서 가스가 발생하고 보통 한천사면 배지에서 그람음성 무아포성 간균이 증명되면 완전시험은 양성 즉 대장균군은 양성이다.

2.4 최적확수 계산법

발효관에 의한 대장균군 시험법은 일정량의 희석액중에 1 개 이상의 대장균군의 유무를 결정하는 정량적인 시험이다.

정량적 시험법은 동일 희석도의 것을 각각 5 개씩 시험하여 대장균군 양성인 발효관수를 계산하여 확률적으로 그 수치를 최적확수란 이론상 가장 가능한 수치를 말한다.

10, 1, 0.1 ………… □씩을 5 개씩 실험하여 상기 실험방법에 따라 양성 여부를 결정한다.

이때 희석액은 그 최대량을 가한 것의 전부 또는 대다수의 양성이고, 최소량을 이식한 발효관의 대다수가 음성이 되도록 적당히 희석하여 사용한다.

이와 같이 하면 대장균군수는 전기의 양자사이에 걸친 희석단계에 의하여 대체로 결정된다.

중간부분 즉, 수적근거가 얻어지는 부분의 양성 발효관수가 충분히 있도록 계획하지 않으면 아니된다.

시험결과에 의한 대장균군수는 최적확수표에 의하여 결정한다. 표중의 최적확수는 검액량 10, 1, 0.1 □인 경우의 검액 100 □중 대장균군 숫자로 표시되어 있으므로 검액량을 1, 0.1, 0.01 □로 한 경우에는 표중의 숫자를 10 배로 하여 기록한다. 또한 검액량을 0.1, 0.01, 0.001 □로 한 경우에는 100 배로 한다.

이하 각 희석도에 따라 이에 준하면 된다.

다음 표중의 예(1)에 표시한 것과 같이 1 □를 이식한 발효관 5 개가 모두 양성, 0.1 □의 이식관에 있어서도 똑같이 5 개가 모두 양성, 0.01 □에서는  5개중에 2 개 양성, 0.001 □에서는 전부 음성의 결과가 얻어졌을 때는 각 희석도에 있어서 양성관수는 5, 5, 2, 0이 된다.

이것으로 부터 100 □중의 최적확수를 구하려면 5. 2. 0의 경우를 취하여 표의 해당하는 난에서 최적확수 50을 구하면, 이것을 100 배로 하여 검체의 최적확수 5,900을 산정한다.

또한 예(2)와 같은 결과가 얻어졌을 때에는 최초의 3 희석도 5, 4, 2를 유효희석도로 하여 최적확수표에 의하여 검체의 최적확수를 산정한다. 예(3)의 나타난 것과 같은 결과가 얻어졌을 때는 중간희석이 양성이 되게하기 위하여 최초의 3 희석도의 성적을 취한다.

다음 예(4)의 표시된 것과 같은 결과가 얻어졌을때는 0.001 □의 양성시험관수를 한단계 높은 0.01 □와 양성 시험관수에 합하여 예(5)에 표시한 것과 같은 성적을 취한다.

(분자는 양성관수, 분모는 이식관수)

검액량( □ )예	1	0.1	0.01	0.001
⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸	5/5 [5/5] [0/5] [5/5] [5/5]	[5/5] [4/5] [1/5] 3/5 [5/5]	[2/5] [2/5] [0/5] 1/5 [2/5]	[0/5] 0/5 0/5 1/5 0/5

대장균수 시험의 최적확수표

양 성 시험관수	MPN/ 100 □	95 % 신뢰구간		양 성 시험관수	MPN/ 100 □	95 % 신뢰구간
		하 한	상 한			하 한	상 한
0-0-0 0-0-1 0-1-0 0-2-0 1-0-0 1-0-1 1-1-0 1-1-1 1-2-0 2-0-0 2-0-1 2-1-0 2-1-1 2-2-0 2-3-0 3-0-0 3-0-1 3-1-0 3-1-1 3-2-0 3-2-1 4-0-0 4-0-1 4-1-0 4-1-1 4-1-2	〈2 2 2 4 2 4 4 6 6 4 7 7 9 9 12 8 11 11 14 14 17 13 17 17 21 26	- 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0 1.0 2.0 2.0 3.0 3.0 5.0 3.0 4.0 4.0 6.0 6.0 7.0 5.0 7.0 7.0 9.0 12	- 10 10 13 11 15 15 18 18 17 20 21 24 25 29 24 29 29 35 35 40 38 45 46 55 63	4-2-0 4-2-1 4-3-0 4-3-1 4-4-0 5-0-0 5-0-1 5-0-2 5-1-0 5-1-1 5-1-2 5-2-0 5-2-1 5-2-2 5-3-0 5-3-1 5-3-2 5-3-3 5-4-0 5-4-1 5-4-2 5-4-3 5-4-4 5-5-0 5-5-1 5-5-2 5-5-3 5-5-4 5-5-5	22 26 27 33 34 23 30 40 30 50 60 50 70 90 80 110 140 170 130 170 220 280 350 240 300 500 900 1600 ≥1600	9.0 12 12 15 16 9.0 10 20 10 20 30 20 30 40 30 40 60 80 50 70 100 120 160 100 100 200 300 600 -	56 65 67 77 80 86 110 140 120 150 180 170 210 250 250 300 360 410 390 480 580 690 820 940 1300 2000 2900 5300 -

3. 막여과 시험방법

3.1 적용범위

본 시험방법은 환경정책 기본법 제10조의 환경기준에 규정된 대장균군수 시험에 적용한다.

3.2 측정원리

시료의 종류 및 특성에 따라 적당량의 시료를 취하고, 또는 여과시료가 1 □이하인 경우에는 멸균된 희석수를 사용하여 적당히 희석한 후 여과하여, 그 여과막을 M-Endo( 또는 LES Endo agar ) 배지에 배양시킬 때, 대장균군이 Lactose를 발효하여 aldehyde를 생성하게 되어 붉은 색의 금속성 광택을 띠는 집락을 형성하는데, 이 집락수를 계수하여 대장균군수/100 □의 단위로 표시하는 방법이다.

이러한 막여과 방법은 다량의 시료를 여과하므로 실제의 균수에 가까운 고도의 신빙성있는 결과를 얻을 수 있으며, 실험시간이 최적확수 시험법의 1/4 정도로 소요된다.

3.3 실험기기

□  막여과장치 : 제4장 제8항 부유물질 시험방법 1, 2 기구 및 기기와 같으며 사용시에 멸균한다.

□ 멸균된 메스실린더

□ 멸균된 플라스틱 페트리디쉬( 60×15 □ or 50×12 □ )

□ 멸균된 흡수 pad와 여과막( Millipore #HAWG 047 SO, pore size 0.45 □m )

□ 멸균된 피펫 및 핀셋

3.4 시험방법

멸균된 핀셋으로 여과막의 눈금을 위로하여 여과장치의 여과재 지지대 위에 올려 놓는다. 주의하여 막여과 장치를 부착시킨 후 일정량의 시료( 표 참조 )를 상부여과관에 주입하면서 흡입여과하고 멸균수 20∼30 □로 씻어준다.

반고체 배지인 LES Endo agar를 사용할 경우에는 여과한 여과막의 눈금을 위로하여 페트리디쉬내의 배지위에 올려 놓고 35±0.5 ℃로 22∼24 시간 배양한다.

액체 배지인 M-Endo 배지를 사용할 경우에는 1.8∼2.0 □의 M-Endo 배지가 들어있는 페트리디쉬의 흡수 pad위에 여과막을 올려 놓은 다음 페트리디쉬를 뒤집어서 35±0.5 ℃에서 22∼24 시간 동안 배양한다.

막여과 시험방법과의 예상 시료량

시료의 종류	여과해야할 예상 시료량( x □ )
	100	50	10	1	0.1	0.01	0.001	0.0001
호소, 저수지수 상수원수 해수욕장 하천수 염소소독한 하수 하수 원수	×	×	× × ×	× × × ×	× × × × ×	× × ×	× ×	×

3.5 계수법

대장균군은 배양후 금속성 광택을 띠는 분홍이나 진홍계통의 붉은색 집락을 형성한다. 계수는 페트리디쉬를 저배율( 10 또는 15 배 )의 해부 현미경이나 실체 현미경 위에 올려 놓고 관찰된 집락수를 계수한다. 대장균군은 시료 100 □중에 들어있는 대장균군 집락수로 나타내며, 여과막당 그 집락수가 20∼80의 범위에 드는 것을 선정하여 다음의 식에 의해 계산한다.

[eqn: 대장균군수~/~100 □~=~ {생성된집락수×100} over {여과한시료량(□)}]

집락들이 서로 융합되어 있을 경우에는 □CG( 융합성 성장 )□로 표시하고 멸균수로 희석하여 다시 실험하거나 시료를 적게 취하여 다시 실험한다. 그리고 여과막당 집락수가 200 이상으로 계수가 불가능한 경우에는 □TNTC( 너무 많아 계수가 불가능 )□로 표시한다.

먹는물 수준의 수질의 경우 검출되는 대장균군수가 일반적으로 매우 낮으므로 계수 최저 집락수인 20을 무시하고 모든 집락을 다 계수하여 계산한다. 만일 배지표면에 너무많은 다른 세균이 자랐을 경우는 이를 대장균군의 수와 함께 기록하고 다시 같은 지점의 시료를 채취하여 검사한다. 재검사시에는 여과막당 시료의 여과량을 줄이고 여과막의 수를 늘려 다른 세균에 의한 간섭현상을 줄인다.

먹는물 외의 시료의 경우에도 만일 어떤 희석배율도 먹는물처럼 이상적인 범위에 들지않을 경우 모든 배지에 있는 집락을 다 계수하여 계산한다.

예를 들어, 2 개의 50 □ 시료를 각각 여과하여 배양한 결과 양성인 대장균군 집락수가 5와 3일 때, 100 □에 있는 대장균군의 수는

[eqn: rm { (5+3)×100} over { (50+50)} ~\]이 된다.

비슷하게 시료를 50, 25 그리고 10 □씩 여과하여 15, 6 그리고 < 1로 계수되었을 경우에 그 시료의 대장균군수는

[eqn: rm { (15+6+0)×100} over { (50+25+10)}] 가 된다.

다른 한편 10, 1 그리고 0.1 □의 시료를 취해 시험한 결과 40, 9 그리고  < 1로 집락이 계수되었을 경우에는 이상적인 집락수 범위에 있는 10 □ 시료의 결과를 취하여 대장균군수는

[eqn: rm {(40×100)} over { (10)} ~]이 된다.

마지막 예에서 만일 40집락이 계수된 배지에 다른 세균의 집락수가 200이상일 경우 ≥ 400/100 □로 표시하고 이를 기록하며, 재검사를 위에 언급된 바와 같이 실시한다.

4. 평판 집락시험방법

4.1 적용범위

본 시험방법은 수질환경보전법 제8조의 배출허용기준에 규정한 대장균군수 시험에 적용한다.

4.2 측정원리

시료를 유당이 함유된 한천배지에 배양할 때 1 마리의 대장균군이 증식하면서 산을 생산하며 하나의 집락을 형성한다.

이때 생성된 산은 지시약인 뉴트랄레드( Neutral Red )를 진한 적색으로 변화시켜 전형적인 대장균군 집락이 되어 식별할 수 있으므로 그 결과는 개/□의 단위로 표시한다.

배지에는 그람양성간균이나 구균을 억제하는 데속시콜린산나트륨이 0.1 W/V% 함유되어 있다.

4.3 시험방법

시료를 멸균된 85∼100×15 □ 크기의 페트리디쉬에 1, 0.1, 0.01, 0.001 ………… □씩 단계별로 원시료 또는 멸균된 희석수로 희석한 검액을 무균적으로 접종하며 각 희석단계별로 2개의 페트리디쉬를 사용한다.

접종된 페트리디쉬뒤에 미리 준비하여 45 ℃로 가온한 데속시콜레이트 한천배지를 약 15 □ 넣은 후 굳기전에 좌우로 10 회전 이상 흔들어 검액과 배지를 완전히 섞은 후 냉각하여 굳힌다. 이와 같이 조작한 페트리디쉬의 배지표면에 다시 45 ℃로 유지된 데속시콜레이트 한천배지를 3∼5 □넣어 표면을 얇게 덮은 후 상온에서 냉각하여 굳힌 후 35∼37 ℃에서 18∼20 시간 배양한 후 적색의 전형적인 집락을 계수한다.

이때 실험의 정확성을 기하기 위하여 실험단위별로 희석수, 배지 및 페트리디쉬에 대하여 1개 이상의 대조군 시험을 상기 방법과 동일한 조건하에서 같이 실시하여야 한다. 이때의 대조군 평판에서는 전형적인 대장균군의 집락이 없어야 한다.

4.4 계수법

배양이 끝난 평판배지는 전형적인 대장균군의 집락수를 집락계산기와 같은 기기를 이용하여 계수하고 그 집락수가 30∼300의 범위에 드는 것을 산정하여 그것의 산술평균을 내어 계산하며, 예를 들면 다음과 같다.

검액량(□) 예	1	0.1	0.01	0.001	시험성적 ( 개/□ )
예 (1)	15 22	2 2	0 0	0 0	< 30
예 (2)	TNTC TNTC	275 257	22 18	1 2	2,700
예 (3)	TNTC TNTC	254 TNTC	38 32	3 4	3,200
예 (4)	TNTC TNTC	TNTC TNTC	295 TNTC	33 22	31,000
예 (5)	TNTC TNTC	TNTC TNTC	TNTC TNTC	TNTC TNTC	> 300,000

* TNTC : 너무 많아서 계수가 곤란하거나 반이상의 확산집락이 형성되었을 때

< : 미만

> : 보다 많다.

예⑴은 모든 시험평판의 집락수가 30미만이므로 그 결과는 < 30으로 표시하며

예⑵는 275와 257의 2평판의 집락수를 평균하면 [eqn: rm { 2,750+2,570} over { 2}] = 2,660이므로 유효숫자 2자리 미만은 반올림하여 그 결과를 2,700으로 표시한다.

예⑶는 254, 38, 32의 3평판의 집락수를 평균하여 [eqn: rm { 2,540+3,800+3,200} over { 3}] = 3,180이므로 유효숫자 2자리 미만은 반올림하여 그 결과를 3,200으로 표시한다.

예⑷는 295와 33의 2평판의 집락수를 평균하여 [eqn: rm { 29,500-33,000} over { 2}] = 31,250이므로 유효숫자 2자리 미만은 반올림하여 그 결과를 31,000으로 표시한다.

예⑸는 모든 시험평판의 집락수가 300보다 많으므로 그 결과는 > 300,000으로 표시한다.

제 38항  클로로필a( Chlorophy11-a )

1. 흡광광도법

1.1 측정원리

아세톤 용액으로 클로로필 색소를 추출하여 추출액의 흡광도를 663 □, 645 □, 630 □, 750 □에서 측정하여 클로로필 a량을 계산하는 방법이다.

1.2 기구 및 기기

□ 여과기

□ 조직마쇄기( Tissue Grinder )

□ 원심분리기

□ 마개있는 원심분리관( 15 □, 눈금부 )

□ 광전광도계 또는 광전분광광도계

1.3 시험방법

시료 적당량( 100∼2000 □ )을 유리섬유여지( GF/C, 45 □D )로 여과한 다음 여지를 조직마쇄기에 넣고 아세톤( 9+1 ) 적당량 ( 5∼10 □ )을 넣어 마쇄한다.

마쇄한 시료를 마개있는 원심분리관에 넣고 밀봉하여 4 ℃ 어두운 곳에서 하룻밤 방치한 다음 500 g의 원심력으로 20 분간 원심분리한다. 원심분리 후 상등액의 량을 측정한 다음 상등액의 일부를 취하여 층장 10 □ 흡수셀에 옮겨 검액으로 한다.

따로 바탕시험액으로 아세톤( 9+1 ) 용액을 취하여 대조액으로 하여 663 □, 645 □, 750 □, 630 □에서 검액의 흡광도를 측정하고 다음의 계산식에 따라 클로로필 a량을 계산한다.

클로로필 a(□/□) = [eqn: rm { Y×상등액의 량(□)} over { 여과한 시료의 량(□)}]

여기서 Y는 Chl-a의 양( □g/□ )

Y = 11.64X1 - 2.16X2 ／ 0.010X3

X1 = OD663 - OD750

X2 = OD645 - OD750

X3 = OD630 - OD750

여기에서 OD는 흡광도( Optical density )임

비고 1) 원심력 g의 계산방법

R.C.F = 0.00001118 × r ×N2

R.C.F = Relative Centrifugal Force( g )

r : 원심분리기 로타의 반지름( □ )

N : 회전속도( rpm )

제 39항  전기전도도

1. 측정원리

전기전도도는 용액이 전류를 운반할 수 있는 정도를 말하며, 용액중의 이온세기를 신속하게 평가할 수 있는 항목으로서 전기저항의 역수 ohm-1 또는 mho로 나타내나 현재는 국제적으로 S( Siemens )단위가 통용되고 있다.

측정원리는 용액에 담겨있는 2개의 전극에 일정한 전압을 가해주면 가한 전압이 전류를 흐르게 하며, 이때 흐르는 전류의 크기는 용액의 전도도에 의존한다는 사실을 이용한 것으로 어떤 전도체에 저항 R은

R( □ ) = [eqn: RM { rho □□} over { A}]

과 같은 식으로 표시할 수 있는데 여기에서 □는 저항도( □·□ )이고 □은 두 전극간의 거리( □ ), A는 단면적( □ )이므로 전기전도도 L은

L = [eqn: RM { 1} over { R} = { A} over { □} ·K]

가 된다. 여기에서 K( =[eqn: rm { 1} over { □}] ) 는 비전도도( mho/□ )이며, 동일 측정계를 사용할 경우 셀의 규격은 일정하므로 두 전극간의 거리와 단면적은 무시할 수 있다.

따라서 측정결과는 측정된 시료의 전기전도도 값( mho )에 셀정수( □-1 )를 곱하여 시료의 전기전도도값( □mhos/cm )으로 표시한다. 그러나 현재는 국제단위계인 mS/m( millisiemens/meter ) 또한 □S/□( microsiemens/ centimeter ) 단위로 측정결과를 표기하고 있으며 여기에서 mS/m = 10□S/□( 또는 10□mhos/□ )이다. 또한 전기전도도는 온도차에 의한 영향( 약 2 %/℃ )이 크므로 측정결과값의 통일을 기하기 위하여 25 ℃에서의 값으로 환산하여 기록한다.

2. 기구 및 기기

□ 전기전도도 측정계

지시부와 검출부로 구성되어 있으며, 지시부는 교류 위이트스토운 전교   ( Wheatstonebridge )회로나 연산증폭기회로등으로 구성된 것을 사용하며, 검출부는 한쌍의 고정된 전극( 보통 백금 전극표면에 백금흑도금을 한 것 )으로 된 전도도 셀등을 사용한다. 전도도셀은 그 형태, 위치, 전극의 크기에 따라 각각 자체에 셀상수를 가지고 있으며, 이 셀상수는 전도도 표준액( 염화칼륨 용액 )을 사용하여 정하거나 셀상수가 알려진 다른 전도도셀과 비교하여 정할 수 있으나 일반적으로 기기제작사의 지침서 또는 설명서에 명시되어 있다.

또한 전기도도 측정계는 25 ℃에서의 자체온도 보상회로가 장치되어 있는 것이 사용하기에 편리하며, 그렇지 않은 경우에는 온도에 따른 환산식을 사용하여 25 ℃에서의 전도도값으로 환산해야 한다. 전기전도도셀은 항상 수중에 잠긴 상태에서 보존하여야 하며 정기적으로 점검한 후 사용한다.

□ 온도계 : 0.1 ℃까지 측정가능한 것( 다만 전기전도도 측정계로서 온도측정이 가능할 경우에는 필요없음 )

3. 전도도셀의 보정 및 셀상수 측정방법

3.1 전도도표준액의 조제

가. 염화칼륨

분말로된 염화칼륨( KCl )을 105 ℃에서 2 시간 건조한 다음 데시케이터에서 방냉한다.

나. 0.01M - 염화칼륨 용액

염화칼륨 0.7456 g을 25 ℃의 물( 2 □S/□ 이하 )에 녹여 1,000 □로 한다. 이 액의 25 ℃에서의 전기전도도값은 1,409□S/□이다. 이 용액은 폴리에틸렌병 또는 경질유리병에서 밀봉하여 보존한다.

다. 0.001M - 염화칼륨용액

0.01M - 염화칼륨용액 100 □를 정확히 취하여 1,000 □ 메스플라스크에 넣고 25 ℃의 물( 2 □S/□ 이하 )을 넣어 눈금까지 채운다. 이 액의 25℃에서의 전기전도도값은 147 □S/□이다. 이 용액은 폴리에틸렌병 또는 경질유리병에 밀봉하여 보존한다.

3.2 셀상수의 측정 및 셀의 보정

셀을 물에 2∼3 회 씻은 다음 사용하고자 하는 염화칼륨용액( 시료의 전도도가 낮을 경우 0.001M, 높을 경우 0.01M )으로 2∼3 회 씻어주고 염화칼륨용액에 셀을 잠기게 하여 온도를 25±0.5 ℃로 맞춘 상태에서 전기전도도를 측정한다. 계속하여 염화칼륨용액을 교환해 가면서 동일 온도에서 측정치 상호간의 편차가 ±3 %이하가 될 때까지 반복측정을 하고 그 평균값을 취하여 다음식에 셀상수를 산출한다.

[eqn: rm C = { L_KCI +L_H2O} over { L_X}]

여기에서 C : 셀상수( □-1 ),

Lx : 측정한 전도도값( □S )

LKCl : 사용한 염화칼륨 표준액의 전도도값( □S/□ )

LH2O : 염화칼륨용액을 조제할 때 사용한 물의 전도도값( □S/□ )

보통셀은 셀상수 1∼2의 것을 사용하면 대부분의 시료측정에 적합하나 특정 시료의 경우에는 표 1을 참조한다.

표 1.

셀상수와 측정범위

셀 자 수 ( □-1 )	측 정 범 위 ( □S/□ )
0.01 0.10 1 10 50	20이하 1∼20 10∼2,000 100∼20,000 1,000∼200,000

또한 0.01M과 0.001M - 염화칼륨용액을 각각 사용하여 같은 방법으로 셀상수를 산출한 결과 그 값이 ±1 % 이내로 들지 않을 경우에는 [비고 1]에 따라 백금전극을 재도금하여 사용한다.

4. 시료의 전기전도도 측정

전기전도도 측정계에 전원을 넣고 시료를 사용하여 셀을 2∼3 회 씻어준 다음 시료중에 셀을 잠기게 하여 25±0.5 ℃를 유지한 상태에서 3.2와 같은 방법으로 반복측정하고 그 평균값을 취하여 다음식에 따라 시료의 전기전도도값을 산출한다.

L = C × LX

여기에서

L : 25 ℃에서의 시료의 전기전도도값( □S/□ )

C : 셀상수( □-1 )

LX : 측정한 전기전도도값( □S )

다만, 전기전도도 측정계에 자체온도 보상회로와 셀상수 자동설정회로가 내장된 경우에는 제작사의 지침에 따라 온도계수( 25 ℃ )와 셀정수를 설정해준 다음 시료의 전기전도도 값을 측정하고 측정계의 지시부에 나타난 값을 직접 측정결과로 기록 한다.

또한 현장측정시 온도보상회로가 내장되어 있지 않은 측정계의 경우에는 일정조건에서의 시료의 전기전도도와 온도를 측정하고 다음 계산식에 의하여 온도보정을 한 값을 측정결과로 한다.

L = [eqn: RM { C×L_x} over { 1+0.0191(25-t)}]

여기에서 t : 측정시 시료의 온도( ℃ )

만일 측정계의 지시값이 전기저항( □ )으로 나타날 경우에는 다음식에 따라 전기전도율을 계산한다.

L = [eqn: rm { C} over { R_x}] × 10

여기에서 Rx : 측정된 전기저항( □ )

[비고 1] 백금전극의 재도금 방법

1) 염산( 1+11 ) 용액중에서 백금흑전극을 양극으로 하고 전해하여 백금흑을 벗겨낸 다음

2) 염화백금산( 3 W/V% )과 초산납( 0.025 W/V% )의 혼합 전해액중에 백금전극을 담그고 직류에서 전류밀도 1∼4 mA/□로 하여 적당한 방법으로 전해액을 교반하면서 1.5∼3.0 ℃/□으로 통전하고

3) 황산( 1+360 )용액 중에서 약 30 분간 가끔 전류의 방향을 바꾸면서 통전하여 부착된 염화백금산이나 염소를 제거하고 증류수로 세척한다.

제 40항  분원성 대장균군

1. 일반사항

수질오염공정시험방법 제4장 제37항 대장균군 시험방법의 일반사항에 따른다.

1.1 검체의 채취 및 조제

수질오염공정시험방법 제4장 제37항 대장균군 시험방법의 검체의 채취 및 조제에 따른다.

1.2 정  의

분원성 대장균군이라 함은 온혈동물의 배설물에서 발견되는 그람음성·무아포성의 간균으로서 44.5 ℃에서 유당을 분해하여 가스 또는 산을 발생하는 모든 호기성 또는 통성 혐기성균을 말한다.

2. 최적확수 시험법

2.1 측정원리

시료를 유당이 포함된 배지에 배양할 때 분원성 대장균군이 증식하면서 가스를 생성하는데 이때의 양성 시험관수를 확률적인 수치인 최적확수로 표시하는 방법이며, 그 결과 MPN/100 □의 단위로 표시한다.

2.2 시험방법

분원성 대장균군의 정성시험은 추정시험과 확정시험으로 한다.

2.2.1 추정시험

수질오염공정시험방법 제4장 제37항 대장균군 시험방법 2.3.1 추정시험에 따라서 시험하고 배양개시 48 시간 이내에 가스가 발생되었거나 증식이 많이된 발효관 또는 산을 생성한 모든 발효관에 대하여 분원성 대장균군의 확정시험을 한다.

2.2.2 확정시험

분원성 대장균군의 확정시험에 이용할 발효관으로 부터 직경 3 □의 백금이를 사용, 무균조작으로 EC 배지가 분주된 발효관에 이식하여 44.5 ℃의 수조에서 24±2 시간 배양하여 가스가 발생하면 확정시험 양성으로 한다.

2.3 최적확수 시험법

발효관에 의한 분원성 대장균군 시험법은 일정량의 희석액중에 1개이상의 분원성 대장균군 유무를 양성/음성으로 판별하여 통계처리하는 정량적인 방법이다. 분원성 대장균군의 최적확수는 양성인 발효관수를 계산하여 제4장 제37항 대장균군 시험방법 2.4 최적확수 계산법에 따라 계산한다.

3. 막여과 시험방법

3.1 측정원리

시료의 종류 및 특성에 따라 적당량의 시료를 취하여 여과한다. 여과시료가 1 □이하인 경우에는 멸균된 희석수를 사용하여 적당히 희석한 후 여과한다. 그 여과막을 M-FC 배지에 배양시킬 때 분원성 대장균군은 여러 가지 색조를 띠는 파란색의 집락을 형성하는데, 이 집락수를 계수하여 분원성 대장균군수/100 □의 단위로 표시한다, 이러한 막여과방법은 다량의 시료를 여과할 수 있고, 실험기간이 최적확수 시험법의 1/4 정도 소요된다.

3.2 실험기기

□ 막여과 장치 : 제4장 제8항 부유물질 시험방법 1.2 기구 및 기기와 같으며 사용시에 멸균한다.

□ 멸균된 메스실린더

□ 멸균된 플라스틱 페트리디쉬

( 60 × 15 □ or 50 × 12 □ )

□ 방수용 테이프

□ 밀봉가능한 플라스틱백

□ 멸균된 흡수패드와 여과막( Millipore #HAWG 047 SO, poresize 0.45 □, 또는 이와 동일한 품질의 여과막 )

□ 멸균된 피펫 및 핀셋

3.3 시험방법

멸균된 핀셋으로 여과막의 눈금을 위로하여 여과장치의 여과재 지지대 위에 올려 놓는다. 주의하여 막여과 장치를 부착시킨후 일정량의 시료( 표 참조 )를 상부여과관에 주입하면서 흡입여과하고 멸균수 20∼30 □로 씻어준다. 1.8∼20 □의 M-FC 배지가 들어있는 페트리디쉬의 흡수패드 위에 여과막을 올려 놓은 다음 페트리디쉬를 밀봉하거나 방수성 플라스틱 백에 넣은 후 44.5±0.2 ℃의 수조에 잠기도록 넣어 24±2 시간 동안 배양 한다.

[막여과 시험방법의 예상 시료량]

시료의 종류	여과해야 할 예상시료량(×, □)
	100	50	10	1	0.1	0.01	0.001
호수, 저수지수	×	×
우물, 샘물	×	×
수원지 유입수		×	×	×
자연 목욕수		×	×	×
하수처리 2차 방 류 수			×	×	×
하 천 수				×	×	×
도시하수					×	×	×
축산폐수					×	×	×

3.4 계수법

분원성 대장균군은 배양후 여러 가지 색조를 띠는 파란색의 집락을 형성한다. 비분원성 대장균군은 회색이나 크림색을 띤다. 노란색집락은 비전형적인 분원성 대장균군일 수 있으므로 mannitol을 이용하여 44.5 ℃에서 가스를 발생하는 실험으로 확인한다. 분원성 대장균군은 시료 100□중에 들어 있는 분원성 대장균군 집락수로 나타내며, 여과막당 그 집락수가 20∼60의 범위에 드는 것을 선정하여 대장균군과 같은 방식( 3.5 계수법 )으로 계산한다. 이상적인 집락수는 범위가 20∼80인 대장균군 보다 낮은 이유는 M-FC 배지에서의 집락크기가 대장균군 보다 크기 때문이다.

제 41항  식물성 플랑크톤( 조류 )

1. 일반사항

수중 부유생물인 식물성플랑크톤 분석은 플랑크톤의 종류를 파악하는 정성분석과 개체수를 조사하는 정량분석으로 한다.

1.1 정  의

식물성 플랑크톤은 운동력이 없거나 극히 적어 수체의 유동에 따라 수체 내에 부유하면서 생활하는 단일 개체, 집락성, 선상형태의 광합성 생물을 총칭한다.

1.2 시료의 채취 및 보존

채수기를 이용하여 일정량의 시료를 채취하여 냉암소에서 보관하면서 운반하고 즉시 시험한다.

즉시 시험하는 것이 어려울 경우 포르말린 용액을 3∼5 v/v% 가하여 보존한다. 침강성이 좋지 않은 남조류나 파괴되기 쉬운 와편모조류등은 루골용액을 1∼2 v/v% 가하여 보존한다.

1.3 검체의 조제

검체의 개체수는 계수면적당 10∼40 정도가 되도록 조정한다. 시료가 육안상 녹색이나 갈색으로 보일 경우 증류수로 적절한 농도로 희석하고, 검체의 개체수가 적을 경우는 농축한다.

주) 계수면적 : 현미경 시야에서 계수하기 위하여 계수챔버 내부 혹은 접안 마이크로미터에 의하여 설정된 스트립 혹은 격자의 크기

(가) 원심분리방법

일정량의 시료를 원심침전관에 넣고 원심분리기를 이용하여( 1,000 × g, 20 분 ) 일정배율로 농축한다. 미세조류의 경우는 1,500 × g에서 30 분정도를 행한다. 침강성이 좋지 않은 남조류가 많은 시료는 루골용액으로 고정한 후 농축한다.

(나) 자연침전법

일정시료에 포르말린 용액을 1 v/v% 또는 루골용액을 1∼2 v/v% 가하여 플랑크톤을 고정시켜 실린더 용기에 넣고 24 시간 정치 후 싸이폰을 이용하여 상등액을 따라 내어 일정량으로 농축한다.

2. 기구 및 기기

(가) 광학현미경 혹은 위상차현미경( X1,000 배율 )

(나) 세즈윅-라프터( Sedgwick-Rafter )  챔버( 길이 20 □, 폭 50 □, 깊이 1 □ : 용량 1 □ )

(다) 팔머-말로니( Phalmer-Maloney )  챔버( 직경 17 □, 깊이 0.4 □ : 용량 0.1 □ )

(라) 혈구계수기

(마) 슬라이드글라스

(바) 커버글라스 : 길이 20 □,  폭 50 □

길이 21 □,  폭 21 □

(아) 대물 마이크로미터( Stage micrometer )

(자) 접안 마이크로미터( Ocular micrometer )

3. 시험방법

3.1 정성시험

정성시험의 목적은 식물성 플랑크톤의 종류를 조사하는 것으로 검경배율 100∼1,000 배 시야에서 세포의 형태와 내부구조등의 미세한 사항을 관찰하면서 종 분류표에 따라 식물성 플랑크톤 종을 확인하여 계수일지에 기재한다( 부록 담수조류 분류표 및 그림 참조 ).

3.2 정량시험

식물성 플랑크톤의 계수는 정확성과 편리성을 위하여 일정용적을 갖는 계수용 챔버를 사용한다. 식물성 플랑크톤의 동정에는 고배율이 많이 이용되지만 계수에는 저∼중배율이 많이 이용된다. 계수시 식물성 플랑크톤의 종류에 따라 요구되는 배율이 달라지므로 아래 방법 중 하나를 이용한다.

(가) 저배율 방법( 200배율 이하 )

가) 스트립 이용 계수

세즈윅-라프터 챔버에 커버글라스를 비스듬히 걸쳐 놓고 챔버내의 모서리에 기포가 생성되지 않도록 하면서 검체를 조심스럽게 피펫으로 채운다. 계수하기 전에 플랑크톤을 침전시키기 위하여 15 분 정도 방치시킨다. 세즈윅-라프터 챔버 내부를 일정한 길이와 넓이( Strip )로 구획하여 10스트립 이상 반복 계수하고 다음 계산식으로 부터 1□의 개체수를 산출한다.

개체수 / □ = [eqn: rm { C} over { L×D×W×N} ×1,000]

C = 계수된 개체수의 합

L = 검경구획의 길이( □ )

W = 검경구획의 폭( □ )

D = 검경구획의 깊이( 세즈윅-라프터 챔버 깊이, 1□ )

N = 검경한 시야의 횟수

나) 격자 이용 계수

세즈윅-라프터 챔버에서 격자를 사용할 경우 계수챔버 내에서 일정한 크기의 격자를 무작위로 10 회 이상 반복 계수하며 다음 계산식으로부터 1 □의 개체수를 산출한다.

개체수 / □ = [eqn: rm { C} over { A×D×N} ×1,000]

C = 계수된 개체수의 합

A = 격자의 면적( □ )

D = 검경한 격자의 깊이( 세즈윅-라프터 챔버 깊이, 1□ )

N = 검경한 시야의 횟수

주 1) 세즈윅-라프터 챔버는 조작이 편리하고 재현성이 높은 반면 중배율 이상에서는 관찰이 어렵기 때문에 미소 플랑크톤( nanno plankton )의 검경에는 적절하지 않음.

2) 검체를 챔버에 채울 때 피펫은 입구가 넓은 것을 사용하는 것이 좋음.

3) 정체시간이 짧을 경우 충분히 침전되지 않은 개체가 계수시 제외되어 오차 유발 요인이 됨.

4) 검경시야의 크기의 설정은 세즈윅-라프터 챔버 내부를 구획하거나, 격자 혹은 스트립상의 접안 마이크로미터를 사용함. 이 때 접안 마이크로미터의 크기는 현미경상의 계수배율에 따라 변동되기 때문에 대물 마이크로미터를 이용하여 각 계수배율에서의 스트립 혹은 격자의 크기를 측정하여야 함.

5) 계수시 스트립 이용 경우 양쪽 경계 면에 걸린 개체는 경계면 중 하나의 경계면에 걸린 개체는 계수하고 다른 경계면에 걸린 개체는 계수하지 않음.

6) 계수시 격자의 경우 격자 경계면에 걸린 개체는 격자의 4면중 2면에 걸린 개체는 계수하고 나머지 2면에 들어온 개체는 계수하지 않음.

7) 검체가 희석되거나 농축되었을 경우 개체수 계산시 보정계수를 산출하여 적용함.

(나) 중배율 방법( 200배율∼500배율 이하 )

가) 팔머-말로니 챔버 이용 계수

팔머-말로니 챔버에 커버글라스를 덮고 조심스럽게 시료를 피펫으로 채운후 15 분 정도 정치시킨 다음 계수한다. 계수는 팔머-말로니 챔버 내에서 일정 격자 크기를 무작위로 10 회 이상 반복하여 계수하고 1 □내의 개체수는 다음 식으로 계산한다.

개체수 / □ = [eqn: rm { C} over { A×D×N} ×1,000]

C = 계수된 개체수의 합

A = 격자의 면적( □ )

D = 검경한 격자의 깊이( 팔머-말로니 챔버의 깊이 0.4□ )

N = 검경한 시야의 횟수

나) 혈구계수기 이용 계수

혈구계수기에 커버글라스를 덮고 조심스럽게 검액을 주입시킨다. 5분 정도 정치시킨 다음 혈구계수기 격자상의 개체수를 계수한다. 이때 혈구계수기는 5회 이상 반복한다. 1 □내의 개체 수는 다음 식으로 계산한다.

개체수 / □ = [eqn: rm { C} over { A×D×N} ×1,000]

C = 계수된 개체수의 합

A = 혈구계수기 면적( □ )

D = 혈구계수기 깊이( □ )

N = 검경한 시야의 횟수

주 1) 팔머-말로니 챔버는 마이크로시스터스 같은 미소 플랑크톤( nanno plankton )의 계수에 적절함.

2) 집락을 형성하는 조류들은 필요에 따라 단일세포로 분리한 후 고르게 현탁하여 검체로 함.

3) 검체를 챔버에 채울 때 피펫은 입구가 넓은 것을 사용하는 것이 좋음.

4) 검경시야의 설정은 팔머-말로니 챔버 내부를 구획하거나, 격자상의 접안 마이크로미터를 사용함. 이 때 접안 마이크로미터의 크기는 현미경상의 계수배율에 따라 변동되기 때문에 대물 마이크로미터를 이용하여 각 계수배율 하에서의 스트립 혹은 격자의 크기를 측정하여야 함.

5) 혈구계수기의 경우는 가장 큰 격자 크기 1 □×1 □를 이용함.

6) 정체시간이 짧을 경우 충분히 침전되지 않은 개체가 계수시 제외되어 오차유발 요인이 됨.

7) 계수시 격자의 경우 격자 경계 면에 걸린 개체는 격잔의 4면중 2면에 걸린 개체는 계수하고 나머지 2면에 들어온 개체는 계수하지 않음.

8) 검체가 희석되거나 농축되었을 경우는 개체수 계산시 보정계수를 산출하여 적용함.

※ 담수조류 분류표 및 식물성플랑크톤 계수일지 : 부록 참조